Лист многослойного материала и способ его получения

013292 Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к листу многослойного материала, включающему уплотненную стопку однонаправленных монослоев из подвергнутого вытяжке полимера, и к способу его получения. Изобретение также относится к пуленепробиваемому изделию, включающему лист многослойного материала. Уровень техники Лист многослойного материала, включающий уплотненную стопку однонаправленных слоев из подвергнутого вытяжке сверхвысокомолекулярного полиэтилена, известен из документа ЕР 1627719 А 1. В данной публикации описывается лист многослойного материала, включающий множество однонаправленных монослоев, по существу, состоящих из сверхвысокомолекулярного полиэтилена и, по существу, лишенных матриц связующего, у которого направления вытяжки у двух последовательных монослоев в стопке различаются. Описанная толщина монослоев в листе многослойного материала составляет 30-120 мкм, при этом предпочтительным является диапазон 50-100 мкм. В листе многослойного материала, соответствующем документу ЕР 1627719 А 1, используют сверхвысокомолекулярный полиэтилен, по существу, лишенный матриц связующего. Данный признак необходим для получения желательных характеристик пуленепробиваемости. Несмотря на наличие у листа многослойного материала, соответствующего документу ЕР 1627719 А 1, удовлетворительных характеристик пуленепробиваемости, данные характеристики могут быть дополнительно улучшены. Сущность изобретения Цель настоящего изобретения заключается в предложении листа многослойного материала, демонстрирующего наличие улучшенных характеристик пуленепробиваемости в сопоставлении с известным материалом. В соответствии с изобретением достижения данной цели добиваются в результате предложения листа многослойного материала, включающего уплотненную стопку однонаправленных монослоев из подвергнутого вытяжке полимера, у которой направления вытяжки у двух последовательных монослоев в стопке различаются и у которой соотношение между прочностью и толщиной по меньшей мере одного монослоя равно более чем 41013 Н/м 3. Как к удивлению было обнаружено, данная конкретная комбинация признаков приводит к получению улучшенных характеристик пуленепробиваемости в сопоставлении с тем, что имеет место для листа известного многослойного материала. Говоря более конкретно, при принятии уровня характеристик пуленепробиваемости у листа многослойного материала, соответствующего документу ЕР 1627719 А 1, за 100% для листа многослойного материала, соответствующего изобретению, уровень характеристик пуленепробиваемости был получен большим чем 130%. Дополнительное преимущество листа материала, соответствующего изобретению, заключается в отсутствии теперь необходимости использования при получении желательного уровня характеристик пуленепробиваемости сверхвысокомолекулярного полиэтилена, по существу, лишенного матриц связующего. Предпочтительный лист многослойного материала, соответствующий изобретению, характеризуется соотношением между прочностью и толщиной по меньшей мере одного монослоя, большим чем 71013 Н/м 3, еще более предпочтительный лист многослойного материала характеризуется соотношением между прочностью и толщиной по меньшей мере одного монослоя, большим чем 1014 Н/м 3, наиболее предпочтительный лист многослойного материала характеризуется соотношением между прочностью и толщиной по меньшей мере одного монослоя, большим чем 1,41014 Н/м 3. Хотя в соответствии с изобретением отсутствует необходимость попадания характеристик всех монослоев в заявленные диапазоны толщины и прочности, особенно предпочтительным является лист многослойного материала, у которого в заявленные диапазоны толщины и прочности попадают характеристики всех монослоев. В контексте настоящего изобретения термин однонаправленный монослой относится к слою волокнистой сетки, образованной из однонаправленно ориентированных армирующих волокон, и необязательно связующего, которое в основном удерживает армирующие волокна вместе. Термин однонаправленно ориентированные армирующие волокна относится к армирующим волокнам в одной плоскости,которые ориентированы по существу параллельно. Армирующее волокно в данном случае обозначает удлиненное тело, длина которого превышает поперечные размеры ширины и толщины. Термин армирующее волокно включает мононить, комплексную нить, ленту, полосу, пряжу, штапельную пряжу и другие удлиненные объекты, имеющие правильное или неправильное поперечное сечение. В принципе в качестве армирующего волокна может быть использовано любое природное или синтетическое волокно. Например, можно использовать металлические волокна, полуметаллические волокна, неорганические волокна, органические волокна или их смеси. При использовании в пуленепробиваемых формованных изделиях волокон существенной является эффективность волокон с точки зрения пуленепробиваемости,что, говоря более конкретно, требует наличия у них высокого предела прочности при растяжении, высокого модуля упругости при растяжении и/или высокого энергопоглощения. Такие волокна в контексте данного описания также называются пуленепробиваемыми волокнами.-1 013292 В предпочтительном варианте реализации армирующим волокном является лента. Ширина лент предпочтительно равна более чем 2 мм, предпочтительнее более чем 5 мм, наиболее предпочтительно более чем 30, 50, 75 или 100 мм. Поверхностную плотность лент или монослоев можно варьировать в широких пределах, например в диапазоне от 3 до 200 г/м 2. Предпочтительная поверхностная плотность находится в диапазоне от 5 до 120 г/м 2, более предпочтительно от 10 до 80 г/м 2, наиболее предпочтительно от 15 до 60 г/м 2. В случае сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) поверхностная плотность предпочтительно равна менее чем 50 г/м 2, более предпочтительно менее чем 29 или 25 г/м 2. Предпочтительно, чтобы армирующие волокна в монослое изобретения характеризовались пределом прочности при растяжении, равным по меньшей мере приблизительно 1,2 ГПа, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 1,5 ГПа, еще более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 2,5 ГПа, наиболее предпочтительно по меньшей мере приблизительно 4 ГПа. Предпочитается,чтобы армирующие волокна в монослое изобретения характеризовались модулем упругости при растяжении, равным по меньшей мере 40 ГПа. Данными армирующими волокнами могут быть неорганические или органические армирующие волокна. Подходящими для использования неорганическими армирующими волокнами являются, например, стекловолокно, углеродные волокна и керамические волокна. Подходящими для использования органическими армирующими волокнами, характеризующимися таким высоким пределом прочности при растяжении, являются, например, ароматические полиамидные волокна (так называемые арамидные волокна), в особенности поли(п-фенилентерефталамидные),волокна из жидкокристаллического полимера и полимера лестничного типа, таких как полибензимидазолы или полибензоксазолы, в особенности поли(1,4-фенилен-2,6-бензобисоксазол) (ПБО) или поли(2,6-диимидазо[4,5-b-4',5'-е]пиридинилен-1,4-(2,5-дигидрокси)фенилен) (ПИПД; также обозначаемый как М 5), и волокна, например, из полиолефинов, поливинилового спирта и полиакрилонитрила, которые являются высокоориентированными, такими как полученные, например, по способу формования волокна из геля. Армирующие волокна предпочтительно характеризуются пределом прочности при растяжении, равным по меньшей мере 2 ГПа, более предпочтительно по меньшей мере 2,5 ГПа или наиболее предпочтительно по меньшей мере 3 ГПа. Преимущество данных волокон заключается в том, что они характеризуются очень высоким пределом прочности при растяжении, так что они, в частности, являются очень хорошо подходящими для использования в легких пуленепробиваемых изделиях. Подходящими для использования полиолефинами, в частности, являются гомополимеры и сополимеры этилена и пропилена, которые также могут включать и небольшие количества одного или нескольких других полимеров, в частности полимеров других алкенов-1. В особенности хорошие результаты получают в случае выбора в качестве полиолефина линейного полиэтилена (ПЭ). Линейный полиэтилен в настоящем документе понимается как обозначение полиэтилена, имеющего менее чем 1 боковую цепь на 100 атомов С, предпочтительно менее чем 1 боковую цепь на 300 атомов С; при этом боковая цепь или ответвление в общем случае содержат по меньшей мере 10 атомов С. Линейный полиэтилен дополнительно может включать вплоть до 5 мол.% одного или нескольких других алкенов, которые могут быть сополимеризованы с этиленом, таких как пропен, бутен,пентен, 4-метилпентен, октен. Предпочтительно линейный полиэтилен имеет высокую молярную массу при характеристической вязкости (IV, согласно определению для растворов в декалине при 135 С), равной по меньшей мере 4 дл/г; более предпочтительно по меньшей мере 8 дл/г. Такой полиэтилен также называется полиэтиленом, имеющим сверхвысокую молярную массу. Характеристическая вязкость представляет собой меру молекулярной массы, которую можно легче определить в сопоставлении с фактическими параметрами молярной массы, подобными Mn и Mw. Между IV и Mw существует несколько эмпирических соотношений, но такое соотношение очень сильно зависит от молекулярно-массового распределения. Исходя из уравнения Mw=5,37104[IV]1,37 (см. документ ЕР 0504954 А 1), величины IV,равные 4 или 8 дл/г, будут эквивалентны величинам Mw, равным приблизительно 360 или 930 кг/моль соответственно. В качестве (пуленепробиваемого) армирующего волокна предпочтительно используют волокна из высокоэффективного полиэтилена (ВЭПЭ), состоящие из полиэтиленовых филаментов, которые получили по способу формования волокна из геля, такому как описанный, например, в документахGB 2042414 А или WO 01/73173. В результате это приводит к получению очень хороших характеристик пуленепробиваемости на единицу массы. Способ формования волокна из геля, по существу, состоит из получения раствора линейного полиэтилена, демонстрирующего высокую характеристическую вязкость,формования из раствора филаментов при температуре, большей, чем температура растворения, охлаждения филаментов, до температуры, меньшей, чем температура гелеобразования, так чтобы добиться гелеобразования, и растяжение филаментов до, во время или после удаления растворителя. Термин связующее относится к материалу, который связывает или удерживает вместе армирующие волокна в листе, включающем монослои, образованные из однонаправленно ориентированных армирующих слоев, и связующее, связующее может обволакивать армирующие волокна полностью или частично, так чтобы во время работы с предварительно сформованными листами и их изготовления структура монослоя сохранялась бы. Связующее можно использовать в различных формах и по различным способам; например в виде пленки (в результате ее плавления, по меньшей мере, при частичном-2 013292 покрытии пуленепробиваемых волокон), в виде поперечной связывающей полосы или в виде поперечных волокон (поперечность по отношению к однонаправленным волокнам) или в результате импрегнирования волокон материалом матрицы и/или их внедрения в него, например, в случае полимерного расплава, раствора или дисперсии полимерного материала в жидкости. Предпочтительно материал матрицы гомогенно распределяют по всей поверхности монослоя, в то время как связывающую полосу или связывающие волокна можно использовать локально. Подходящие для использования связующие описываются, например, в документах ЕР 0191306 В 1, ЕР 1170925 А 1, ЕР 0683374 В 1 и ЕР 1144740 А 1. В предпочтительном варианте реализации связующим является материал полимерной матрицы, и им могут являться термоотверждающийся материал, или термопластичный материал, или смеси обоих материалов. Относительное удлинение при разрыве у материала матрицы предпочтительно превышает относительное удлинение у волокон. Связующее предпочтительно характеризуется относительным удлинением в диапазоне от 2 до 600%, более предпочтительно относительным удлинением в диапазоне от 4 до 500%. Подходящие для использования термоотверждающиеся и термопластичные материалы матрицы перечисляются, например, в документе WO 91/12136 A1 (pages 15-21). В случае матрицы, представляемого термоотверждающимся полимером, в качестве материала предпочтительно выбирают смолы виниловых сложных эфиров, ненасыщенные сложные полиэфиры, эпоксидные или фенольные смолы. В случае материала матрицы, представляемого термопластичным полимером, в качестве материала матрицы предпочтительно выбирают полиуретаны, поливиниловые смолы, полиакриловые смолы, полиолефины или термопластичные эластомерные блок-сополимеры, такие как полиизопрен-полиэтилен-бутиленполистирольные или полистирол-полиизопрен-полистирольные блок-сополимеры. Предпочтительно связующее состоит из термопластичного полимера, где данное связующее предпочтительно полностью покрывает индивидуальные филаменты упомянутых армирующих волокон в монослое и где данное связующее характеризуется модулем упругости при растяжении (определенным в соответствии с документом ASTM D638 при 25 С), равным по меньшей мере 250 МПа, более предпочтительно по меньшей мере 400 МПа. Такое связующее в результате приводит к получению у листа, включающего монослой, высокой гибкости и у уплотненной стопки достаточно высокой жесткости. Количество связующего в монослое предпочтительно составляет самое большее 30 мас.%, более предпочтительно самое большее 25, 20, 15, 10 или даже самое большее 5 мас.%. В результате это приводит к получению наилучших характеристик пуленепробиваемости. В соответствии с изобретением однонаправленные монослои также относятся и к ориентированным лентам или пленкам. Под однонаправленными лентами и монослоями в контексте данного изобретения понимаются ленты и монослои, которые демонстрируют наличие предпочтительной ориентации полимерных цепей в одном направлении, т.е. в направлении вытяжки. Такие ленты и монослои можно изготавливать в результате вытяжки, предпочтительно одноосной вытяжки, и они будут обладать анизотропными механическими свойствами. Лист многослойного материала изобретения предпочтительно содержит сверхвысокомолекулярный полиолефин и, в частности, сверхвысокомолекулярный полиэтилен. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен может быть линейным или разветвленным, хотя предпочтительно используют линейный полиэтилен. Линейный полиэтилен в настоящем документе понимается как обозначение полиэтилена, имеющего менее чем 1 боковую цепь на 100 атомов углерода, предпочтительно менее чем 1 боковую цепь на 300 атомов углерода; при этом боковая цепь или ответвление в общем случае содержат по меньшей мере 10 атомов углерода. Измерения для боковых цепей в подходящем случае можно проводить по методуFTIR (инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием) для изготовленной по способу прямого прессования пленки толщиной 2 мм, что упоминается, например, в документе ЕР 0269151. Линейный полиэтилен дополнительно может включать вплоть до 5 мол.% одного или нескольких других алкенов,которые могут быть сополимеризованы с этиленом, таких как пропен, бутен, пентен, 4-метилпентен, октен. Предпочтительно линейный полиэтилен имеет высокую молярную массу при характеристической вязкости (IV, согласно определению для растворов в декалине при 135 С), равной по меньшей мере 4 дл/г; более предпочтительно по меньшей мере 8 дл/г, наиболее предпочтительно по меньшей мере 10 дл/г. Такой полиэтилен также называется сверхвысокомолекулярным полиэтиленом. Характеристическая вязкость представляет собой меру молекулярной массы, которую можно легче определить в сопоставлении с фактическими параметрами молярной массы, подобными Mn и Mw. Полиэтиленовая пленка данного типа приводит к получению в особенности хороших характеристик пуленепробиваемости. Ленты, соответствующие изобретению, можно получать в форме пленок. Предпочтительный способ получения таких пленок или лент включает подачу полимерного порошка в комбинацию из ленточных транспортеров, прямое прессование полимерного порошка при температуре, меньшей, чем его температура плавления, и сматывание в рулон получающегося в результате полимера, подвергнутого прямому прессованию, с последующей вытяжкой. Такой способ, например, описывается в документе ЕР 0733460 А 2, который посредством ссылки включается в настоящий документ. При желании перед подачей и прямым прессованием полимерного порошка полимерный порошок можно перемешать с подходящим для использования жидким органическим соединением, имеющим температуру кипения, большую, чем температура плавления упомянутого полимера. Прямое прессование также можно провести в-3 013292 результате временного удерживания полимерного порошка между ленточными транспортерами при одновременном их транспортировании. Это, например, можно провести в результате обеспечения наличия в сочетании с ленточными транспортерами прессующих плит и/или барабанов. Предпочтительно в данном способе используют СВМПЭ. Данный СВМПЭ должен быть подверженным вытяжке в твердом состоянии. Еще один предпочтительный способ получения пленок включает подачу полимера в экструдер, экструдирование пленки при температуре, большей, чем его температура плавления, и вытяжку экструдированной полимерной пленки. При желании перед подачей полимера в экструдер полимер можно перемешать с подходящим для использования жидким органическим соединением, например, для получения геля, такого как предпочтительно имеющий место в случае использования сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Предпочтительно полиэтиленовые пленки получают по такому гель-способу. Подходящий для использования способ формования волокна из геля описывается, например, в документах GB-A-2042414,GB-A-2051667, ЕР 0205960 А и WO 01/73173 А 1 и в работе Advanced Fiber Spinning Technology, Ed. Т. Nakajima, Woodhead Publ. Ltd. (1994), ISBN 185573 1827. Говоря вкратце, способ формования волокна из геля включает получение раствора полиолефина, демонстрирующего высокую характеристическую вязкость, экструдирование раствора до получения пленки при температуре, большей, чем температура растворения, охлаждение пленки до температуры, меньшей, чем температура гелеобразования с обеспечением тем самым прохождения, по меньшей мере, частичного гелеобразования в пленке и вытяжку пленки до, во время и/или после, по меньшей мере, частичного удаления растворителя. Как было установлено в выгодном случае, получение полиэтиленовых ленты или пленок по гельспособу позволяет добиться достижения большей легкости получения ленты или пленки, которые обладают улучшенными характеристиками пуленепробиваемости. В одном варианте реализации настоящего изобретения предлагается способ получения полиэтиленовой ленты, характеризующейся высоким соотношением между прочностью и толщиной, включающий экструдирование раствора полиэтилена, демонстрирующего характеристическую вязкость (измеренную в декалине при 135 С) в диапазоне приблизительно от 4 до 40 дл/г, через отверстие; растяжение текучего продукта при температуре, большей, чем температура, при которой будет образовываться гель; закалку текучего продукта в закалочной ванне,состоящей из несмешиваемой жидкости, для получения гелеобразного продукта; растяжение гелеобразного продукта; удаление растворителя из гелеобразного продукта и растяжение гелеобразного продукта,при этом совокупная степень вытяжки является достаточной для получения полиэтиленовой ленты, характеризующейся соотношением между пределом прочности при растяжении и толщиной, равным по меньшей мере 4,510 Н/м 3. Предпочтительно соотношение между пределом прочности при растяжении и толщиной равно по меньшей мере 11014, 1,41014, 1,61014 или 21014 Н/м 3. Полиэтиленовые лента или пленка, демонстрирующие наличие комбинации высокой прочности и низкой толщины в сопоставлении с лентой или пленкой, описанными на предшествующем уровне техники, в выгодном случае в результате приводят к получению у изготавливаемых из них листов многослойного материала улучшенных характеристик пуленепробиваемости. Вытяжку, предпочтительно одноосную вытяжку, полученных пленок можно проводить по способу,известному на современном уровне техники. Такой способ включает экструзионную вытяжку и вытяжку при растяжении на подходящих для использования вытяжных устройствах. Для достижения повышенных механической прочности и жесткости вытяжку можно проводить в несколько стадий. В случае предпочтительных пленок из сверхвысокомолекулярного полиэтилена вытяжку обычно проводят одноосно на нескольких стадиях вытяжки. Первая стадия, например, может включать вытяжку до степени вытяжки 3. Неоднократная вытяжка обычно в результате может приводить к получению степени вытяжки 9 для температур вытяжки вплоть до 120 С, степени вытяжки 25 для температур вытяжки вплоть до 140 С и степени вытяжки 50 для температур вытяжки вплоть до и более 150 С. Благодаря неоднократной вытяжке при возрастающих температурах могут быть достигнуты степени вытяжки, равные приблизительно 50 и более. В результате это приводит к получению высокопрочных лент, благодаря чему в случае лент из сверхвысокомолекулярного полиэтилена легко может быть получен заявленный диапазон прочности от 1,2 до 3 ГПа и более. Получающиеся в результате подвергнутые вытяжке ленты при изготовлении монослоя можно использовать как таковые или их можно разрезать поперечно до получения желательной для них ширины или разрезать продольно вдоль направления вытяжки. Ширина таким образом полученных однонаправленных лент ограничивается только шириной пленки, из которой их изготавливают. Ширина лент предпочтительно равна более чем 2 мм, предпочтительнее более чем 5 мм, наиболее предпочтительно более чем 30 мм. Поверхностную плотность лент или монослоев можно варьировать в широких пределах, например в диапазоне от 3 до 200 г/м 2. Предпочтительная поверхностная плотность лент или монослоев находится в диапазоне от 5 до 120 г/м 2, более предпочтительно от 5 до 50 г/м 2, наиболее предпочтительно от 3 до 25 г/м 2. В широких пределах также можно варьировать и толщину лент или монослоев, например в диапазоне от 3 до 200 мкм. Предпочтительные толщины лент или монослоев находятся в диапазоне-4 013292 от 5 до 120 мкм, более предпочтительно от 5 до 50 мкм, более предпочтительно от 5 до 29 мкм, наиболее предпочтительно от 5 до 25 мкм. В еще одном варианте реализации настоящего изобретения предпочтительная толщина лент или монослоев равна по меньшей мере 10 мкм, но менее чем 50, 29 или 25 мкм. В широких пределах также можно варьировать и прочность лент или монослоев при том условии,что комбинация прочности и толщины будет удовлетворять заявленному соотношению между двумя параметрами. Предпочтительный лист материала характеризуется превышением прочностью по меньшей мере одного монослоя 1,5 ГПа, еще более предпочтительно превышением 1,8 ГПа, еще более предпочтительно превышением 2,5 ГПа, наиболее предпочтительно превышением 4 ГПа. Предпочтительный лист многослойного материала, соответствующий настоящему изобретению,включает уплотненную стопку однонаправленных монослоев из подвергнутого вытяжке полимера, у которой направления вытяжки у двух последовательных монослоев в стопке различаются, у которой по меньшей мере один монослой включает по меньшей мере одну однонаправленную ленту из подвергнутого вытяжке полимера, где каждая лента включает продольные кромки, у которой монослой не имеет участка повышенной толщины, расположенного вблизи и вдоль существенного отрезка длины продольных кромок. Еще один предпочтительный лист многослойного материала, соответствующий изобретению, характеризуется включением по меньшей мере в один монослой множества однонаправленных лент из подвергнутого вытяжке полиолефина, выровненных в одном и том же направлении, где соседние ленты не перекрываются. Это позволяет получить лист многослойного материала, имеющий намного более простую конструкцию в сопоставлении с конструкцией, описанной в документе ЕР 1627719 А 1. Действительно, многослойный материал, описанный в документе ЕР 1627719 А 1, получают в результате размещения множества лент из сверхвысокомолекулярного полиэтилена по соседству друг с другом, где ленты перекрываются на некотором участке контакта их кромок. Предпочтительно данный участок дополнительно покрывают полимерной пленкой. Для получения хороших характеристик пуленепробиваемости многослойный материал настоящего предпочтительного варианта реализации не требует наличия данной усложненной конструкции. Еще один в особенности предпочтительный лист многослойного материала, соответствующий изобретению, включает по меньшей мере один монослой, предпочтительно все монослои, сформированный из множества однонаправленных лент из подвергнутого вытяжке полимера, выровненных таким образом, чтобы они образовывали бы структуру тканого материала. Такие ленты можно изготавливать при использовании методик изготовления текстиля, таких как тканье, плетение и т.п., для небольших полосок из подвергнутого вытяжке сверхвысокомолекулярного полиолефина и, в частности, сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Полоски характеризуются теми же самыми значениями толщины и прочности, что и требуемые в изобретении. Их можно зафиксировать в результате прошивания тонкими нитями и/или при использовании других средств, легких по массе. Лист многослойного материала, соответствующий изобретению, предпочтительно включает по меньшей мере 2 однонаправленных монослоя, предпочтительно по меньшей мере 4 однонаправленных монослоя, более предпочтительно по меньшей мере 6 однонаправленных монослоев, еще более предпочтительно по меньшей мере 8 однонаправленных монослоев, наиболее предпочтительно по меньшей мере 10 однонаправленных монослоев. Увеличение количества однонаправленных монослоев в листе многослойного материала изобретения упрощает изготовление из данных листов материалов изделий, например пуленепробиваемых плит. В выгодном случае в результате укладывания в стопку от 4 до 8 монослоев, соответствующих изобретению, могут быть получены предметы гибкой пуленепробиваемой одежды. Изобретение также относится к способу получения листа многослойного материала заявленного типа. Способ, соответствующий изобретению, включает стадии:(a) получения множества соответствующих изобретению лент из подвергнутого вытяжке сверхвысокомолекулярного полиэтилена, выровненных таким образом, чтобы каждая лента была бы ориентирована параллельно соседним лентам и где соседние ленты могли бы частично перекрываться;(b) размещения упомянутого множества лент из подвергнутого вытяжке сверхвысокомолекулярного полиэтилена на подложке для получения тем самым первого монослоя;(c) размещения множества соответствующих изобретению лент из подвергнутого вытяжке сверхвысокомолекулярного полиэтилена на первом монослое для получения, таким образом, второго монослоя,где направление второго монослоя образует уголс направлением первого; и(d) прессования таким образом полученной стопки при повышенной температуре для уплотнения ее монослоев. В результате прессования однонаправленных монослоев они становятся достаточно взаимосвязанными друг с другом в том смысле, что однонаправленные монослои не отслаиваются в условиях нормального использования, таких как, например, при комнатной температуре. При использовании заявленного способа легко можно изготовить лист многослойного материала, включающий монослои с требуемыми толщиной и прочностью. В особенности предпочтительный способ включает выравнивание множества лент из подвергнутого вытяжке сверхвысокомолекулярного полиэтилена таким образом, чтобы-5 013292 каждая лента была бы ориентирована параллельно соседним лентам и где соседние ленты не перекрывались бы. Перекрывание создает в стопке области повышенной толщины, что в ходе уплотнения стопки на стадии d) приводит к получению участков высокого давления. В предпочтительном варианте реализации способа этого не допускают, что приводит к получению улучшенных характеристик пуленепробиваемости. Лист многослойного материала, соответствующий изобретению, в частности, является подходящим для использования при изготовлении пуленепробиваемых изделий, таких как жилеты или броневые плиты. Области применения, требующие наличия пуленепробиваемости, включают области применения в условиях наличия угрозы баллистического удара от снарядов различных типов, в том числе от бронебойных, так называемых ББ, пуль, от самодельных взрывных устройств и от твердых фрагментов, таких как,например, осколки и шрапнель. Пуленепробиваемое изделие, соответствующее изобретению, включает по меньшей мере 2 однонаправленных монослоя, предпочтительно по меньшей мере 10 однонаправленных монослоев, более предпочтительно по меньшей мере 20 однонаправленных монослоев, еще более предпочтительно по меньшей мере 40 однонаправленных монослоев, наиболее предпочтительно по меньшей мере 80 однонаправленных монослоев. Направления вытяжки у двух последовательных монослоев в стопке различаются на угол. Уголпредпочтительно находится в диапазоне от 45 до 135, более предпочтительно от 65 до 115,наиболее предпочтительно от 80 до 100. Предпочтительно пуленепробиваемое изделие, соответствующее изобретению, включает дополнительный лист неорганического материала, выбираемого из группы, состоящей из керамики, металла,предпочтительно стали, алюминия, магния, титана, никеля, хрома и железа или их сплавов, стекла и графита или их комбинаций. В частности, предпочтительным является металл. В таком случае металл в металлическом листе предпочтительно имеет температуру плавления, равную по меньшей мере 350 С, более предпочтительно по меньшей мере 500 С, наиболее предпочтительно по меньшей мере 600 С. Подходящие для использования металлы включают алюминий, магний, титан, медь, никель, хром, бериллий,железо и медь, в том числе их сплавы, такие как, например, сталь и нержавеющая сталь, и сплавы алюминия с магнием (так называемый алюминий серии 5000), и сплавы алюминия с цинком и магнием или с цинком, магнием и медью (так называемый алюминий серии 7000). В упомянутых сплавах количество,например, алюминия, магния, титана и железа предпочтительно составляет по меньшей мере 50 мас.%. Предпочтительными являются металлические листы, содержащие алюминий, магний, титан, никель,хром, бериллий, железо, в том числе их сплавы. Более предпочтительно металлический лист в своей основе имеет алюминий, магний, титан, никель, хром, железо и их сплавы. В результате это приводит к получению легкого пуленепробиваемого изделия, демонстрирующего хорошую долговечность. Еще более предпочтительно железо и его сплавы в металлическом листе характеризуются твердостью по Бринеллю, равной по меньшей мере 500. Наиболее предпочтительно металлический лист в своей основе имеет алюминий, магний, титан и их сплавы. В результате это приводит к получению наиболее легкого пуленепробиваемого изделия, демонстрирующего наилучшую долговечность. Долговечность в данном описании обозначает продолжительность срока службы композита в условиях воздействия тепла, влаги,света и УФ-излучения. Несмотря на возможность расположения дополнительного листа материала в любом месте в стопке монослоев, предпочтительное пуленепробиваемое изделие характеризуется расположением дополнительного листа материала вне стопки монослоев, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на ее поверхности удара. Пуленепробиваемое изделие, соответствующее изобретению, предпочтительно включает дополнительный лист описанного ранее неорганического материала, имеющий толщину, равную самое большее 100 мм. Предпочтительно максимальная толщина дополнительного листа неорганического материала составляет 75 мм, более предпочтительно 50 мм, наиболее предпочтительно 25 мм. В результате это приводит к достижению наилучшего баланса между массой и характеристиками пуленепробиваемости. Предпочтительно в случае наличия дополнительного листа неорганического материала, представляемого металлическим листом, толщина дополнительного листа, предпочтительно металлического листа, составляет по меньшей мере 0,25 мм, более предпочтительно по меньшей мере 0,5 мм, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,75 мм. В результате это приводит к получению еще лучших характеристик пуленепробиваемости. Для улучшения адгезии с листом многослойного материала дополнительный лист неорганического материала необязательно можно подвергнуть предварительной обработке. Подходящая для использования предварительная обработка дополнительного листа включает механическую обработку, например, в результате ошкуривания или шлифования для придания его поверхности шероховатости или ее очищения, химическое травление, например, азотной кислотой и ламинирование полиэтиленовой пленки. В еще одном варианте реализации пуленепробиваемого изделия между дополнительным листом и листом многослойного материала можно нанести слой связующего, например клея. Такой клей может содержать эпоксидную смолу, смолу сложного полиэфира, полиуретановую смолу или смолу винилового сложного эфира. В еще одном предпочтительном варианте реализации слой связующего может дополнительно включать слой, образованный из неорганического волокна, например стекловолокна или углерод-6 013292 ного волокна, в виде тканого или нетканого материала. Дополнительный лист к листу многослойного материала также можно присоединить при помощи механических средств, таких как, например, винты,болты и защелкивающиеся разъемы. Слой связующего предпочтительно имеет относительно малую массу, предпочтительно составляющую самое большее 30%, более предпочтительно самое большее 20%,еще более предпочтительно самое большее 10%, наиболее предпочтительно самое большее 5% от совокупной массы изделия. В случае использования пуленепробиваемого изделия, соответствующего изобретению, в областях применения, требующих наличия пуленепробиваемости, в которых может встретиться угроза от пуль ББ, дополнительный лист предпочтительно будет включать металлический лист, покрытый керамическим слоем. Таким образом, получают пуленепробиваемое изделие, обладающее следующей слоистой структурой: керамический слой/металлический лист, по меньшей мере два однонаправленных листа, где направление волокон в одном однонаправленном листе ориентировано под угломпо отношению к направлению волокон в соседнем однонаправленном листе. Подходящие для использования керамические материалы включают, например, оксид алюминия, диоксид титана, диоксид кремния,карбид кремния и карбид бора. Толщина керамического слоя зависит от уровня угрозы баллистического удара, но в общем случае варьируется в диапазоне от 2 до 30 мм. Данное пуленепробиваемое изделие предпочтительно будут располагать таким образом, чтобы поверхность керамического слоя была бы обращена в сторону угрозы баллистического удара. Это приводит к получению наилучшей защиты от пуль ББ и твердых осколков. Кроме того, изобретение относится к способу изготовления пуленепробиваемого изделия, включающему стадии:(a) укладывания в стопку, по меньшей мере, листа многослойного материала, соответствующего изобретению, и дополнительного листа неорганического материала, выбираемого из группы, состоящей из керамики, стали, алюминия, титана, стекла и графита или их комбинаций; и(b) уплотнения уложенных в стопку листов при воздействии температуры и давления. Предпочтительный способ изготовления пуленепробиваемого изделия включает стадии:(a) укладывания в стопку, по меньшей мере, листа многослойного материала, включающего уплотненную стопку однонаправленных монослоев из подвергнутого вытяжке сверхвысокомолекулярного полиолефина, у которой направления вытяжки у двух последовательных монослоев в стопке различаются, у которой соотношение между прочностью и толщиной по меньшей мере одного монослоя равно более чем 4,51013 Н/м 3, и дополнительного листа материала, выбираемого из группы, состоящей из керамики, стали, алюминия, титана, стекла и графита или их комбинаций; и(b) уплотнения уложенных в стопку листов при воздействии температуры и давления. Уплотнение для всех описанных ранее способов в подходящем случае можно провести в гидравлическом прессе. Уплотнение предполагает обозначение относительно прочного скрепления монослоев друг с другом до получения одного модуля. В общем случае температуру во время уплотнения регулируют при помощи температуры пресса. В общем случае минимальную температуру выбирают такой,чтобы получить разумную скорость уплотнения. В данном аспекте 80 С представляют собой подходящий для использования нижний предел температуры, предпочтительно данный нижний предел составляет по меньшей мере 100 С, более предпочтительно по меньшей мере 120 С, наиболее предпочтительно по меньшей мере 140 С. Максимальную температуру выбирают меньшей температуры, при которой монослои из подвергнутого вытяжке полимера утрачивают свои высокие механические свойства вследствие, например, плавления. Предпочтительно температура по меньшей мере на 5 С, более предпочтительно по меньшей мере на 18 С, а еще более предпочтительно по меньшей мере на 15 С уступает температуре плавления монослоя из подвергнутого вытяжке полимера. В случае отсутствия у монослоя из подвергнутого вытяжке полимера четкой температуры плавления вместо температуры плавления необходимо использовать температуру, при которой монослой из подвергнутого вытяжке полимера начинает утрачивать свои механические свойства. В случае предпочтительного сверхвысокомолекулярного полиэтилена в общем случае будут выбирать температуру, меньшую чем 149 С, предпочтительно меньшую чем 147 С. Давление во время уплотнения предпочтительно составляет по меньшей мере 7 МПа, более предпочтительно по меньшей мере 15 МПа, еще более предпочтительно по меньшей мере 20 МПа, наиболее предпочтительно по меньшей мере 35 МПа. Таким образом, получают жесткое пуленепробиваемое изделие. Оптимальное время уплотнения в общем случае находится в диапазоне от 5 до 120 мин в зависимости от условий, таких как температура, давление и толщина детали, что можно проверить при проведении обычных экспериментов. В случае необходимости изготовления изогнутых пуленепробиваемых изделий выгодными могут оказаться сначала предварительное придание дополнительному листу материала желательной формы, а после этого уплотнение вместе с монослоями и/или листом многослойного материала. Предпочтительно для достижения высоких характеристик пуленепробиваемости охлаждение после прямого прессования при высокой температуре проводят также под давлением. Давление предпочтительно выдерживают, по меньшей мере, до тех пор, пока температура не станет достаточно низкой для недопущения релаксации. Специалист в соответствующей области техники сможет установить данную-7 013292 температуру. В случае изготовления пуленепробиваемого изделия, включающего монослои из сверхвысокомолекулярного полиэтилена, обычные температуры прессования находятся в диапазоне от 90 до 153 С, предпочтительно от 115 до 130 С. Обычные давления прессования находятся в диапазоне от 100 до 300 бар, предпочтительно от 120 до 160 бар, в то время как времена прессования обычно находятся в диапазоне от 40 до 180 мин. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Лист многослойного материала и пуленепробиваемое изделие настоящего изобретения, в частности, демонстрируют наличие преимуществ в сопоставлении с ранее известными пуленепробиваемыми материалами, поскольку в сопоставлении с известными изделиями они обеспечивают достижение улучшенного уровня защиты при малой массе. Помимо пуленепробиваемости свойства включают, например,теплостойкость, устойчивость при хранении, сопротивление деформации, связующую способность по отношению к листам других материалов, формуемость и т.п. Методы испытаний, на которые ссылаются в настоящем документе, представляют собой следующее(если только не будет указано другого): характеристическую вязкость (IV) определяют в соответствии с методом РТС-179 (Hercules Inc.Rev. Apr. 29, 1982) при 135 С в декалине, причем время растворения составляет 16 ч, в качестве антиоксиданта используют ДБПК в виде определенного количества раствора с концентрацией 2 г/л, при этом вязкость, измеренную при различных концентрациях, экстраполируют до нулевой концентрации; механические свойства при растяжении (измеряют при 25 С): предел прочности при растяжении(или прочность), модуль упругости при растяжении (или модуль упругости) и относительное удлинение при разрыве (или оур) определяют и устанавливают для комплексных нитей, указанных в документеASTM D885M, при использовании номинальной длины базы образца волокна 500 мм, скорости траверсы 50%/мин. На основании измеренной кривой зависимости напряжения от деформации модуль упругости определяют как градиент в диапазоне деформации от 0,3 до 1%. Для вычисления модуля упругости и прочности измеренные усилия растяжения делят на титр, определенный в результате взвешивания 10 м волокна; величины (в ГПа) рассчитывают в предположении равенства плотности 0,97 г/см 3. Механические свойства при растяжении для тонких пленок измеряли в соответствии с документомISO 1184(H). Примеры 1 и 2. Изготовление ленты. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен, демонстрирующий характеристическую вязкость 20, перемешивали с декалином для получения суспензии (7 мас.%). Суспензию подавали в экструдер и перемешивали при температуре 170 С для получения гомогенного геля. После этого гель подавали через щелевую экструзионную головку с шириной 600 мм и толщиной 800 мкм. После экструдирования через щелевую экструзионную головку гель закаливали в водной ванне, создавая, таким образом, гелеобразную ленту. Гелеобразную ленту подвергали растяжению до степени вытяжки 3,85, после чего ленту высушивали в печи, состоящей из двух частей: на 50 и 80 С, до тех пор пока количество декалина не становилось меньшим чем 1%. Данную сухую гелеобразную ленту сматывали в рулон для проведения последующей обработки. Последующая обработка состояла из двух стадий растяжения. Первую стадию растяжения проводили при длине ленты 20 м в печи при 140 С до степени вытяжки 5,8. Ленту сматывали и перепускали через печь еще раз. Вторую стадию растяжения проводили при температуре печи 150 С до достижения дополнительной степени вытяжки 6. Получающаяся в результате лента имела ширину 20 мм и толщину 12 мкм. Испытания на эксплуатационные характеристики ленты. Испытания на механические свойства при растяжении для лент проводили в результате скручивания ленты при частоте 38 крутка/м до получения узкой структуры, которую подвергают испытанию, как обычную нить. Дополнительное испытание соответствовало документу ASTM D885M при использовании номинальной длины базы образца волокна 500 мм, скорости траверсы 50%/мин и зажимов прибораInstron 2714, относящихся к типу Fiber Grip D5618C. Изготовление из ленты броневых плит. Первый слой лент размещали, обеспечивая нахождение параллельных лент по соседству друг с другом. Второй слой соседних параллельных лент размещали поверх первого слоя, в то время как ленты второго слоя были перпендикулярны лентам первого слоя. После этого поверх второго слоя размещали третий слой опять-таки перпендикулярно данному второму слою. Третий слой размещали при небольшом сдвиге (приблизительно 5 мм) по отношению к первому слою. Сдвиг составлял половину ширины ленты. Данный сдвиг использовали для сведения к минимуму возможного накопления кромок ленты в определенном местоположении. Четвертый слой размещали перпендикулярно третьему слою при небольшом сдвиге по отношению ко второму слою. Методику повторяли до тех пор, пока не достигали поверхностной плотности (ПП) 2,57 кг/м 2. Стопки наслоенных лент вдвигали в пресс и прессовали при температуре 145 С и давлении 300 бар в течение 65 мин. Охлаждение проводили под давлением вплоть до достижения температуры 80 С. Никакого связующего на ленты не наносили. Тем не менее, стопки-8 013292 сплавлялись до получения жесткой однородной плиты размерами 800400 мм. Испытания на эксплуатационные характеристики броневых плит. Броневые плиты подвергали испытаниям в виде стрельбы, проводимой при помощи пуль для парабеллума размерами 9 мм (пример 1) или снарядов, моделирующих осколки, массой 17 гранов (1,1 г)(СМО: пример 2). Оба испытания проводили с целью определения величины V50 и/или поглощенной энергии (E-abs). Величина V50 представляет собой скорость, при которой 50% снарядов будут проникать через броневую плиту. Методика испытания представляла собой нижеследующее. Первый снаряд выстреливали при предполагаемой скорости V50. Фактическую скорость измеряли незадолго перед ударом. В случае остановки снаряда следующий снаряд выстреливали при предполагаемой скорости, приблизительно на 10% большей. В случае перфорирования следующий снаряд выстреливали при предполагаемой скорости, приблизительно на 10% меньшей. Всегда измеряли фактическую скорость удара. Данную методику повторяли до тех пор, пока не получали по меньшей мере двух остановок и двух перфорирований. Величина V50 представляла собой среднее значение для двух остановок при наивысшей скорости и двух перфорирований при наинизшей скорости. Эксплуатационные характеристики брони также определяли в результате вычисления кинетической энергии снаряда при значении V50 и деления данной величина на величину ПП плиты (E-abs). Результаты. Сравнительные эксперименты А, В проводили для листов, сформованных из коммерчески доступного однонаправленного волокна из сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Волокна импрегнировали и связывали друг с другом при помощи 20 мас.% термопластичного полимера. Прочность монослоев в сравнительных экспериментах А, В составляла 2,8 ГПа, что представляет собой прочность волокон, помноженную на уровень содержания волокон в монослое. Монослои из сравнительных экспериментов прессовали приблизительно при 125 С и давлении 165 бар в течение 65 мин до получения листа с требуемой поверхностной плотностью. Толщина монослоев после прессования составляла 65 мкм. Результаты подтверждают наличие у листа многослойного материала, характеризующегося соотношением между прочностью и толщиной монослоя, большим чем 4,51013 Н/м 3, улучшенных характеристик пуленепробиваемости в сопоставлении с соответствующими характеристиками слоев многослойных материалов предшествующего уровня техники. В частности, лист многослойного материала настоящего изобретения приводит к получению значений E-abs, приблизительно в два раза больших, чем соответствующие значения для сравнительных образцов предшествующего уровня техники. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Лист многослойного материала, включающий уплотненную стопку однонаправленных монослоев из подвергнутого вытяжке полимера, у которой направления вытяжки у двух последовательных монослоев в стопке различаются и у которой соотношение между пределом прочности при растяжении и толщиной по меньшей мере одного монослоя равно более чем 4,51013 Н/м 3. 2. Лист материала по п.1, где соотношение между пределом прочности при растяжении и толщиной по меньшей мере одного монослоя равно более чем 710 Н/м 3. 3. Лист материала по п.1 или 2, где лист материала дополнительно включает связующее. 4. Лист материала по любому из пп.1-3, где толщину по меньшей мере одного монослоя выбирают в диапазоне от 3 до 25 мкм. 5. Лист материала по п.4, где прочность по меньшей мере одного монослоя равна более чем 4 ГПа. 6. Лист материала по любому из пп.1-5, где полимер включает сверхвысокомолекулярный полиэтилен. 7. Лист материала по любому из пп.1-6, где направления вытяжки у двух последовательных монослоев в стопке различаются на уголв диапазоне от 45 до 135, более предпочтительно от 80 до 100.-9 013292 8. Лист материала по любому из пп.1-7, где по меньшей мере один монослой включает множество однонаправленных лент из подвергнутого вытяжке полимера, выровненных в одном и том же направлении, где соседние ленты не перекрываются. 9. Лист материала по любому из пп.1-8, где по меньшей мере один монослой включает множество однонаправленных лент из подвергнутого вытяжке полимера, выровненных таким образом, чтобы они образовывали тканый материал. 10. Пуленепробиваемое изделие, включающее лист материала по любому одному из пп.1-9. 11. Пуленепробиваемое изделие по п.10, включающее по меньшей мере 4 однонаправленных монослоя. 12. Пуленепробиваемое изделие по п.10 или 11, включающее дополнительный лист материала, выбираемого из группы, состоящей из керамики, стали, алюминия, магния, титана, никеля, хрома и железа или их сплавов, стекла и графита или их комбинаций. 13. Пуленепробиваемое изделие по п.12, где дополнительный лист материала располагают вне стопки монослоев, по меньшей мере на ее поверхности удара. 14. Пуленепробиваемое изделие по п.12 или 13, где толщина дополнительного листа неорганического материала составляет самое большее 50 мм. 15. Пуленепробиваемое изделие по любому из пп.12-14, где между дополнительным листом материала и листом материала по любому из пп.1-9 присутствует слой связующего, при этом слой связующего включает слой, образованный из неорганического волокна в виде тканого или нетканого материала. 16. Способ изготовления пуленепробиваемого изделия, включающий:(a) укладывание в стопку листа многослойного материала по любому из пп.1-9 и листа материала,выбираемого из группы, состоящей из керамики, стали, алюминия, титана, стекла и графита или их комбинаций; и(b) уплотнение уложенных в стопку листов при воздействии температуры и давления. 17. Способ получения полиэтиленовой ленты, характеризующейся высоким соотношением между пределом прочности при растяжении и толщиной, включающий экструдирование раствора, содержащего от 5 до 30 мас.% полиэтилена, демонстрирующего характеристическую вязкость (измеренную в декалине при 135 С) в диапазоне приблизительно от 4 до 40 дл/г при температуре в диапазоне от 160 до 225 С через отверстие с шириной, равной по меньшей мере 100 мм, и высотой, равной по меньшей мере 200 мкм; растяжение текучего продукта при температуре, большей, чем температура, при которой будет образовываться гель, так называемую вытяжку в диапазоне от 1,1 до 5; закалку текучего продукта в закалочной ванне, состоящей из несмешиваемой жидкости, для получения гелеобразного продукта; растяжение гелеобразного продукта по меньшей мере в 1,1 раза с последующим удалением из гелеобразного продукта растворителя. 18. Способ по п.17, дополнительно включающий по меньшей мере одну стадию растяжения гелеобразного продукта до или после удаления из гелеобразного продукта растворителя, при этом совокупная степень вытяжки в способе получения полиэтиленовой ленты составляет по меньшей мере 20, предпочтительно по меньшей мере 40. 19. Способ по п.17 или 18, дополнительно включающий по меньшей мере одну стадию растяжения гелеобразного продукта до или после удаления из гелеобразного продукта растворителя, при этом совокупная степень вытяжки в способе получения полиэтиленовой ленты является достаточной для получения полиэтиленовой ленты, характеризующейся соотношением между пределом прочности при растяжении и толщиной, равным по меньшей мере 4,51013 Н/м 3. 20. Способ по любому из пп.17-19, где соотношение между пределом прочности при растяжении и толщиной равно по меньшей мере 11014 Н/м 3. 21. Полиэтиленовые лента или пленка, получаемые по способу по любому из пп.17-20. 22. Применение полиэтиленовых ленты или пленки при изготовлении продуктов, подвергаемых воздействию удара и подходящих для использования в качестве пуленепробиваемых изделий, при изготовлении канатов или при изготовлении спортивного инвентаря.