Способ получения композиции, содержащей моновинилароматический полимер и полимер, полученный из возобновляемых ресурсов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩЕЙ МОНОВИНИЛАРОМАТИЧЕСКИЙ ПОЛИМЕР И ПОЛИМЕР, ПОЛУЧЕННЫЙ ИЗ ВОЗОБНОВЛЯЕМЫХ РЕСУРСОВ Данное изобретение представляет собой способ получения композиции, содержащей, по меньшей мере,моновинилароматический полимер и, по меньшей мере, дисперсную фазу одного или более полимеров,полученных из возобновляемых ресурсов, при котором: а) формируют полимеризующуюся смесь,содержащую, по меньшей мере, мономер или димер (a1), выбранный из гидроксикарбоновой кислоты,предшественника указанной гидроксикарбоновой кислоты, циклического компонента, полимеризующегося полимеризацией с раскрытием цикла (ПРЦ), и смеси эпоксида и диоксида углерода, диспергированный,по меньшей мере, в (а 2) одном моновинилароматическом мономере, факультативно каучук, растворенный в (а 2) моновинилароматическом мономере, b) приводят в контакт соответствующий катализатор с полимеризующимся раствором при условиях, эффективных для получения полимера А 1, содержащего повторяющиеся единицы (a1), распределенные в (а 2) моновинилароматическом мономере, с) полимеризуют посредством радикального пути раствор, полученный на этапе b), факультативно в присутствии свободнорадикального инициатора, факультативно в присутствии агентов передачи цепи, для получения моновинилароматического полимера А 2, содержащего дисперсную фазу полимера A1, d) дегазируют продукт этапа с) для отделения факультативных неполимеризованных мономеров и сомономеров, и выделяют композицию, содержащую, по меньшей мере, (А 2) моновинилароматический полимер и, по меньшей мере, (А 1), где весовое соотношение А 1/(А 2+А 1) составляет до 50%. Во втором варианте осуществления этапы b) и с) выполняются на одном этапе. Полимеризующаяся смесь контактирует с соответствующим катализатором при условиях, эффективных для в основном одновременного получения полимера А 1 и моновинилароматического полимера, (a1) преимущественно является лактидом. Моновинилароматический мономер преимущественно является стиролом.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ТОТАЛ ПЕТРОКЕМИКАЛЗ РЕСЕРЧ ФЕЛЮИ (BE) Область изобретения Данное изобретение касается способа получения композиции, содержащей моновинилароматический полимер и дисперсную фазу полимера, полученного из возобновляемых ресурсов. Общее производство пластмассовых материалов основывается на ископаемых (т. е. невозобновляемых) резервах, таким образом, способствуя истощению основных и все более ограниченных ресурсов для человечества. Помимо повторного использования отработанных пластмассовых материалов или валоризации пластмассовых остатков в качестве топлива в установках сжигания для поставки тепла и электричества, желательно включить некоторые части полимеров, полученных из возобновляемых ресурсов, в обычные пластмассы,поступающие из нефтехимии. PLA (поли(молочная кислота является возможно одним из так называемых биополимеров, представляющих самый высокий потенциал с точки зрения физических и механических свойств, а также способности к переработке, рассматриваемых как очень близкие к полистирольным. Другие полимеры из биоисточников могут быть рассмотрены, и более конкретно биоразлагаемые сложные полиэфиры, такие как полигидроксиалканоаты (РНА) и поликарбонаты, полученные из циклических карбонатов. Предпосылки изобретения Японская патентная заявка, опубликованная 29 сентября 2005 г. подJP 2005-264086, описывает смеси полистирола (PS) и PLA, в которых PLA является основной частью. Японская патентная заявка, опубликованная 18 января 2000 г. подJP 2000-017038, описывает способную к расширению смолу, обладающую способностью к биологическому разложению. Эта композиция получена в основном из PLA и содержит 25% или менее по весу PS. Патент США 7160948 в примере 1 описывает следующую композицию: 26,3% по весу полимолочной кислоты, 26,3% по весу полиметилметакрилата, 11,6% по весу полиолефина и 35,8% по весу блоксополимера метилметакрилата и стирола, причем указанный блоксополимер содержит 30% PS. Это очевидно означает, что полистирол не является основной частью композиции. Японская патентная заявка, опубликованная 8 декабря 2005 г. подJP 2005-336666, описывает волокна молочной кислоты, содержащие по весу 3-15% синдиотактического полистирола. Заявка WO 92-04413 описывает смеси PLA и полистирола общего назначения, содержащие по весу 10-25% PLA. Эти смеси получены смешением PLA и PS. Заявка WO 2007015448 описывает смоляную композицию, снижающую нагрузку на окружающую среду, которая имеет превосходную прочность, ударную вязкость, термостойкость и пластичность и которую можно производить, в то время как достигается снижение количества выбросов СО 2. Смоляная композиция содержит (А) стирольную смолу, (В) алифатический сложный полиэфир и, по меньшей мере,один компонент, выбранный из (С) средства, улучшающего совместимость, и (D) дикарбонового ангидрида. Средство, улучшающее совместимость, (С) предпочтительно содержит один или более из следующего: (С-1) полиметилметакрилатный полимер, (С-2) виниловый полимер, полученный сополимеризацией с эпоксидным или кислотным ангидридом, (С-3) привитый полимер, полученный привитой полимеризацией метилметакрилата с каучукоподобным полимером, (С-4) блоксополимер, содержащий сегмент полимолочной кислоты и сегмент винилового полимера, связанных друг с другом. Указанную композицию получают смешением. Заявка WO2006097979 описывает растительную смоляную композицию, содержащую полимолочную кислоту, термопластическую смолу и средство, улучшающее совместимость, где средство, улучшающее совместимость, представляет собой полимерный материал, сформированный из мономерного ингредиента, содержащего по меньшей мере один алкилметакрилат, и имеет средневесовой молекулярный вес 950000-4100000. Алкилметакрилат предпочтительно представляет собой по меньшей мере один компонент, выбранный из метилметакрилата, этилметакрилата, пропилметакрилата и бутилметакрилата. Когда эту растительную смоляную композицию применяют для образования формованной растительной смолы, эта формованная растительная смола может обладать улучшенной ударной вязкостью и улучшенной термостойкостью. Указанную композицию получают смешением. Документ JP200632831 А, опубликованный 7 декабря 2006 г., обеспечивает вспененный лист из термопластической смолы, обладающей превосходными экструзионными характеристиками при производстве вспененного листа, также обладающей превосходными прочностью, модулем, теплоизоляцией,хладостойкостью, амортизационными характеристиками и подобным и способной вторично перерабатываться в различные виды контейнеров или подобное; и для обеспечения способа получения контейнера,обладающего превосходной термостойкостью. Вспененный лист получают применением смоляной композиции в качестве сырьевого материала, полученного смешением (D) 1-20 мас. частей совместителя из общих 100 мас. частей трех компонентов, содержащих (А) полимолочную кислоту 20-90 вес.%, (В) смолу на основе полистирола 5-65 вес.% и (С) смолу на основе полипропилена 5-40 вес.%, причем он имеет коэффициент расширения 1,1-5,0 и толщину 0,5-3,0 мм. В настоящее время открыт очень простой способ получения композиции, содержащей моновинилароматический полимер и одну или более дисперсную фазу(фазы), полученную из одного или более полимера(полимеров) из биоресурсов, такого как поли(гидроксикарбоновые кислоты) и/или циклические карбонаты, возможно включающую эпоксид и диоксид углерода. Моновинилароматический мономер представляет собой предпочтительно стирол, и полимер из биоресурсов представляет собой предпочтительно молочную кислоту или лактид, его циклический димер (3,6-диметил-1,4-диоксан-2,5-дион). Краткое описание данного изобретения Данное изобретение представляет собой способ получения композиции, содержащей по меньшей мере моновинилароматический полимер и, по меньшей мере, дисперсную фазу одного или более полимеров, полученных из возобновляемых ресурсов, при котором:a) формируют полимеризующуюся смесь, содержащую, по меньшей мере, мономер или димер (a1),выбранный из гидроксикарбоновой кислоты, предшественника указанной гидроксикарбоновой кислоты,циклического компонента, полимеризующегося полимеризацией с раскрытием цикла (ПРЦ), и смеси эпоксида и диоксида углерода, распределенный по меньшей мере в (а 2) одном моновинилароматическом мономере, факультативно каучук, растворенный в (а 2) моновинилароматическом мономере,b) приводят в контакт соответствующий катализатор с полимеризующимся раствором при условиях, эффективных для получения полимера А 1, содержащего повторяющиеся единицы (a1), диспергированного в (а 2) моновинилароматическом мономере,c) полимеризуют посредством радикального пути раствор, полученный на этапе b), факультативно в присутствии свободнорадикального инициатора , факультативно в присутствии агентов передачи цепи,для получения моновинилароматического полимера А 2, содержащего дисперсную фазу полимера А 1,d) дегазируют продукт этапа с) для отделения факультативно неполимеризованных мономеров и сомономеров и выделяют композицию, содержащую, по меньшей мере, (А 2) моновинилароматический полимер и, по меньшей мере, (А 1), где весовое соотношение А 1/(А 2+А 1) составляет до 50%. Данное изобретение представляет собой во втором варианте осуществления способ получения композиции, содержащей, по меньшей мере, моновинилароматический полимер и, по меньшей мере, дисперсную фазу одного или более полимеров, полученных из возобновляемых ресурсов, при котором:a) формируют полимеризующуюся смесь, содержащую, по меньшей мере, мономер или димер (a1),выбранный из гидроксикарбоновой кислоты, предшественника указанной гидроксикарбоновой кислоты,циклического компонента, полимеризующегося полимеризацией с раскрытием цикла (ПРЦ), и смеси эпоксида и диоксида углерода, диспергированный, по меньшей мере, в (а 2) одном моновинилароматическом мономере, факультативно каучук, растворенный в (а 2) моновинилароматическом мономере,b) приводят в контакт соответствующий катализатор с полимеризующимся раствором при условиях, эффективных для в основном одновременного получения полимера А 1, содержащего повторяющиеся единицы (a1), и моновинилароматического полимера А 2,c) дегазируют продукт этапа b) для отделения факультативно неполимеризованных мономеров и сомономеров и выделяют композицию, содержащую, по меньшей мере, (А 2) моновинилароматический полимер и, по меньшей мере, (А 1), где весовое соотношение А 1/(А 2+А 1) составляет до 50%. В обоих вышеописанных вариантах осуществления может присутствовать один или более сомономеров, сополимеризующихся с моновинилароматическим мономером. В данном описании и формуле изобретения указанный поли(моновинилароматический мономер и один или более сомономеров), также именуемый как моновинилароматический полимер. В обоих вышеописанных вариантах осуществления гидроксикарбоновая кислота может быть замещена в целом или частично гидроксикарбоксилатом. Частицы дисперсной фазы А 1 могут содержать включения моновинилароматического полимера,что подразумевает, что любая частица А 1 сама может содержать, по меньшей мере, одну субчастицу моновинилароматического полимера. В факультативном случае, где каучук включали в начальный состав, фазы каучука и полимера А 1 присутствуют как независимые частицы, характеризующиеся более или менее сферической формой и распределенные в непрерывной фазе PS. Частицы как каучука, так и полимера А 1, могут содержать по меньшей мере одну субчастицу окклюдированных виниловых ароматических полимеров. Частицы каучука и полимера А 1, содержащие отдельно инкапсулированную субчастицу винилового ароматического полимера -также называемую "окклюзия" - обычно именуют как частицы капсула или "ядро-оболочка",тогда как те, которые содержат по меньшей мере 2 винилароматические окклюдированные частицы,представляют собой так называемый морфологический тип "салями". Эти два типа морфологии дисперсной фазы можно встретить, какой бы ни была дисперсная фаза, находящаяся в продукте, полученном по данному изобретению. В зависимости от уровня прививки как полимера А 1, так и факультативного каучука, можно получать ядро-оболочку, салями или другие морфологии (например, лабиринты, луковицы,стержни, капли). Детальное описание изобретения Относительно мономера гидроксикарбоновой кислоты, его предпочтительно получают из возобновляемых ресурсов, таких как кукуруза и сахарный тростник или другие растения, продуцирующие сахар или крахмал. Выражение "поли(гидроксикарбоновая кислота)" в данном документе включает гомо- и сополимеры и смеси одного или более таких полимеров. Гидроксикарбоновая кислота может быть представлена формулой I где R9 представляет собой водород или разветвленный или линейный алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, и R10 является факультативным и может быть разветвленными, циклическими или линейными алкиленовыми цепями, содержащими от 1 до 12 атомов углерода. Мономерная повторяющаяся единица практически не ограничивается, при условии, что она является алифатической и имеет гидроксильный остаток и карбоксильный остаток. Примеры возможных мономеров включают молочную кислоту, гликолевую кислоту, 3-гидроксимасляную кислоту, 4-гидроксимасляную кислоту, 4-гидроксивалериановую кислоту, 5-гидроксивалериановую кислоту и 6-гидроксикапроновую кислоту. Мономерная повторяющаяся единица может быть также получена из циклического мономера или циклического димера соответствующей алифатической гидроксикарбоновой кислоты. Примеры их включают лактид, гликолид, -пропиолактон, -бутиролактон, -бутиролактон, -валеролактон, валеролактон, -капролактон и подобное. Циклический мономер и циклический димер также именуют"предшественник" гидроксикарбоновой кислоты. В случае асимметричных атомов углерода в единице гидроксикарбоновой кислоты, можно применять каждую из D-формы и L-формы, а также смеси обоих. Рацемические смеси также можно применять. В качестве примера D,D-лактид представляет собой циклический димер, полученный из двух Dмолочных кислот, L,L-лактид представляет собой циклический димер, полученный из двух L-молочных кислот, мезолактид представляет собой димер, полученный из одной D-молочной кислоты и одной Lмолочной кислоты. L,D-лактид означает рацемическую смесь L,L-лактида и D,D-лактида. Поли(гидроксикарбоновая кислота) может факультативно содержать один или более сомономер(сомономеры). Сомономер может быть другой отличной гидроксикарбоновой кислотой, как определено выше в формуле I. Весовое процентное соотношение каждой гидроксикарбоновой кислоты практически не ограничивается. Сомономер может также содержать двухосновные карбоновые кислоты и двухатомные спирты. Они реагируют между собой для формирования алифатических сложных эфиров, олигомеров сложных эфиров или сложных полиэфиров, как показано в формуле II, имеющей свободную гидроксильную концевую группу и свободную карбоксильную концевую группу, способную реагировать с гидроксикарбоновыми кислотами, такими как молочная кислота, и их полимерами. где R11 и R12 представляют собой разветвленные или линейные алкилены, содержащие от 1 до 12 атомов углерода, и могут быть одинаковыми или различными;t обозначает количество повторяющихся единиц Т и представляет собой любое целое число по меньшей мере из 1. Весовые проценты каждого мономера, т. е. мономера гидроксикарбоновой кислоты и алифатического сложного эфира, сложного олигоэфира или сложного полиэфира сомономера формулы II, практически не ограничиваются. Предпочтительно, поли(гидроксикарбоновая кислота) содержит по меньшей мере 50% по весу (вес.%) мономеров гидроксикарбоновой кислоты и самое большее 50 вес.% алифатического сложного эфира, сложного олигоэфира или сложного полиэфира сомономеров. Двухатомные спирты и двухосновные кислоты, которые можно применять в единице алифатического сложного полиэфира, как показано в формуле II, практически не ограничиваются. Примеры возможных двухатомных спиртов включают этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 3-метил-1,5-пентандиол, 1,6-гександиол,1,7-октандиол, 1,9-нонандиол, неопентилгликоль, 1,4-циклогександиол, изосорбид и 1,4-циклогександиметанол и их смеси. Алифатические двухосновные кислоты включают янтарную кислоту, щавелевую кислоту, малоновую кислоту, глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, пимелиновую кислоту, субериновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту; ундекановую дикислоту, додекановую дикислоту и 3,3-диметилпентановую дикислоту, циклические дикарбоновые кислоты, такие как циклогександикарбоновую кислоту и их смеси. Остаток двухосновной кислоты в сополимере гидроксикарбоновой кислоты может также быть получен из эквивалентных диацилхлоридов или сложных диэфиров алифатической двухосновной кислоты. В случае асимметричных атомов углерода в двухатомном спирте или двухосновной кислоте, можно применять D-форму и L-форму, а также их смеси. Это включает возможность применения рацемической смеси. Относительно циклического компонента, полимеризующегося полимеризацией с раскрытием цикла(ПРЦ), можно указать лактоны и лактиды, описанные выше в качестве предшественников гидроксикарбоновых кислот. Другими циклическими компонентами, полимеризующимися полимеризацией с раскрытием цикла,являются циклические карбонаты и преимущественно 5-7-членные циклические карбонаты. Предпочтительно этот способ полимеризации является функциональным для 5- и 6-членных циклических карбонатов. Как неограниченные примеры можно указать: триметиленкарбонат (ТМС), 2-бензилокситриметиленкарбонат (ВТМС), 2-гидрокситриметиленкарбонат (ТМСОН), 4-(бензилоксиметил)-1,3-диоксолан-2 он (BDMC), 4-(гидроксиметил)-1,3-диоксолан-2-он (DMCOH). В частности, можно указать циклические карбонаты, такие как 2-окси-триметиленкарбонат (ОТМС), дегидротриметиленкарбонат (DHTMC) и 2,2 диметокси-триметиленкарбонат (ТМС(ОМе)2). Полимеризация с раскрытием цикла триметиленкарбоната является следующей: Относительно смеси эпоксида и диоксида углерода, можно указать смеси эпоксидов и диоксида углерода, упоминающихся в Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 6618-6639 /www.angewandte.org/2004 Wiley-VCH Verlag GmbHCo. KGaA, Weinheim, содержание которого включено в данное изобретение ссылкой. Относительно моновинилароматического мономера, он относится к любому ароматическому веществу, несущему винильную функциональную группу . В качестве примера можно упомянуть стирол, винил толуол, альфаметилстирол, альфаэтилстирол, метил-4-стирол, метил-3-стирол, метокси-4-стирол,гидроксиметил-2-стирол, этил-4-стирол, этокси-4-стирол, диметил-3,4-стирол, хлор-2-стирол, хлор-3 стирол, хлор-4-метил-3-стирол, трет-бутил-3-стирол, дихлор-2,4-стирол, дихлор-2,6-стирол, винил-1 нафталин и винилантрацен. Не будет выходить за пределы объема данного изобретения применение более чем одного моновинилароматического мономера. Часть моновинилароматического мономера можно заместить ненасыщенными мономерами, сополимеризующимися со стиролом. В качестве примера можно упомянуть алкильные сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты, акрилонитрила и метакрилонитрила. Соотношение сомономера может составлять 0-50% по весу для соответственно 100-50% моновинилароматического мономера. В конкретном варианте осуществления моновинилароматический полимер содержит:i) от 60 до 100 вес.% одного или более C8-12 моновинилароматических мономеров иii) от 0 до 40 вес.% одного или более мономеров, выбранных из группы, содержащей С 1-4 алкильные сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты, акрилонитрила и метакрилонитрила. Относительно каучука, можно упомянуть ЭПК (сокращение для этилен-пропиленового каучука или этилен-пропиленового эластомера), ЭПДК (сокращение для этилен-пропилен-диенового каучука или этилен-пропилен-диенового эластомера), полибутадиен, акрилонитрил-бутадиеновый сополимер, полиизопрен, изопрен-акрилонитрильный сополимер, СБК (стирол-бутадиеновый каучук), стирольные блоксополимеры с гидрированным мидблоком стирол-этилен/бутилен-стирол (СЭБС) или стиролэтилен/пропилен-стирол (СЭПС) и любой сополимер, имеющий стирольные блоки. Конкретнее, сополимеры со стирольными блоками преимущественно представляют собой сополимеры со стирольными блоками и блоками, полученными из бутадиена или изопрена, или смеси бутадиен/изопрен. Эти блоксополимеры могут быть линейными блоксополимерами или звездчатыми блоксополимерами, гидрированными и/или функционализованными. Эти сополимеры описаны в ULLMANN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY, fifth edition (1995) Vol A26, pages 655-659. Они доступны от Total Petrochemicals под торговой маркой Finaclear, от BASF под торговой маркой Styrolux, от Kraton под торговым названием Kraton D и под торговой маркой K-Resin от Chevron Phillips Chemical. В качестве примера, каучук можно выбрать из группы, включающей:a) со- и гомополимеры С 4-6 сопряженных диолефинов,b) сополимеры, содержащие от 60 до 85 вес.% одного или более C4-6 сопряженных диолефинов и от 15 до 40 вес. % мономера, выбранного из группы, содержащей акрилонитрил и метакрилонитрил, иc) сополимеры, содержащие от 20 до 60, предпочтительно от 40 до 50 вес.%, одного или более C8-12 винил ароматических мономеров, которые незамещены или замещены C1-4 алкильным радикалом, и от 60 до 40, предпочтительно от 60 до 50 вес.%, одного или более мономеров, выбранных из группы, включающей С 4-6 сопряженные диолефины. Каучук можно приготовить рядом способов, предпочтительно эмульсионной или растворной полимеризацией. Эти способы хорошо известны специалистам в данной области техники. Применение более чем одного каучука не будет выходить за рамки объема данного изобретения. Относительно этапа b) в первом варианте осуществления данного изобретения, соответствующий катализатор приводят в контакт с полимеризующимся раствором при условиях, эффективных для получения полимера А 1, содержащего повторяющиеся единицы (a1), диспергированные в (а 2) моновинилароматическом мономере. Рекомендуется выполнять полимеризацию при умеренной температуре для предотвращения полимеризации моновинилароматического мономера. Преимущественно указанная температура ниже 100 С,предпочтительно ниже 60 С и наиболее предпочтительно при 20-40 С. Катализаторы, которые можно применять, представляют собой, например, органокатализаторы или металлические катализаторы. Как органокатализаторы можно указать: липазный фермент, 4-аминопиридины (например, 4 диметиламинопиридин, 4-пирролидинпиридин), трифторметансульфоновую кислоту или катализаторы тиомочевина-амин, как описанно у D. Bourissou et al., С. R. Chimie 10 (2007), p.775-794 и в "Organocatalytic Ring-Opening Polymerization", Kamber et al., Chemical Reviews, March 2007. Как металлические катализаторы можно указать: катализатор на основе лантаноидов (Группа II, например, Y, La, Nd), как те, которые описаны в заявке WO 2007/057422 или у Feijin et al., Macromolecules,(1996) 29, p.6132, Carpentier и пр., Chem. Comm. (2004), р.ЗЗО и Chem. Eur. J. (2006) 12, p.169; катализаторы на основе цинка с диаминофенолятным лигандом, как у Tolman et al., JACS, (2003) 125, p.11350. Относительно этапа с) в первом варианте осуществления данного изобретения, на указанном этапе раствор, полученный на этапе b), полимеризуют факультативно в присутствии свободнорадикального инициатора, факультативно в присутствии агентов передачи цепи. Его можно выполнять в обычном порядке полимеризацией в массе, растворной полимеризацией или полимеризацией в водной дисперсии. Преимущественно способ данного изобретения выполняют как способ полимеризации в разбавленной массе. Когда применяют полимеризацию в разбавленной массе,начальный раствор можно смешать с до приблизительно двадцатью процентами (20%) по весу от применяемого моновинилароматического мономера инертного растворителя так, чтобы снизить вязкость массы полимеризации, уменьшить тепло полимеризации и улучшить теплообмен и тепловую однородность в массе. Подходящие разбавители включают ароматические растворители, такие как этилбензол, толуол,ксилолы, циклогексан, и алифатические углеводородные растворители, такие как додекан, и их смеси. Разбавитель может также содержать смесь вышеуказанных растворителей или смесь одного из этих растворителей с винилароматическим мономером, применяемым для целей данного изобретения. В последнем случае разбавитель обычно получают из использованного повторно растворителя и непрореагировавшего винилароматического мономера, часто именуемых как "рецикловые продукты". Можно применять со способом данного изобретения любой растворитель, применимый для улучшения тепловой однородности в массе во время полимеризации, который можно удалить после полимеризации моновинилароматического мономера и который не препятствует полимеризации моновинилароматического мономера и факультативного сомономера (сомономеров). Подходящие агенты передачи цепи, например, меркаптаны или димер альфаметил-стирола, можно также добавлять для контроля молекулярного веса полимера и размера частиц поли(гидроксикарбоновой кислоты) и факультативно каучука. Полимер А 1 (или полимер А 1 и каучук) диспергирован или "растворен" в моновинилароматическом мономере. Моновинилароматический полимер первоначально сформирован из моновинилароматического мономера в гомогенном растворе или дисперсии полимера А 1 (или полимера А 1 и каучука) в моновинилароматическом мономере. В начале полимеризации реакционный раствор находится в точке перед точкой инверсии полимер А 1 (или полимер А 1 и каучук)/моновинилароматический мономер, т. е. точке, при которой раствор, подлежащий реагированию, переходит от частиц моновинилароматического полимера в матрице полимер А 1 (или полимер А 1 и каучук)/моновинилароматический мономер к частицам полимера А 1 (или полимера А 1 и каучука) в матрице моновинилароматического полимера. Другими словами, когда объмная доля фазы моновинилароматического полимера приблизительно равна объмной доле фазы полимера А 1 (или полимера А 1 и каучука), происходит инверсия фаз, например, фаза моновинилароматический мономер/моновинилароматический полимер становится непрерывной, и полимера А 1 (или полимера А 1 и каучука) фаза становится прерывной. Когда нет каучука, моновинилароматический мономер полимеризуют вокруг и внутри частиц полимера А 1, что ведет к включениям моновинилароматического полимера в частицы полимера А 1. Часть моновинилароматического мономера полимеризуют прививкой на полимер А 1 (или полимер А 1 и каучук) вследствие присутствия в макромолекулах полимера А 1 подвижных атомов водорода, которые можно легко отнять в присутствии активных радикалов (возможно поступающих от инициатора). Отнятие атомов водорода от макромолекул полимера А 1 приводит к in situ образованию моновинилароматических сополимеров, привитых полимером А 1, которые действуют как эмульгатор для фазы полимера А 1 в моновинилароматическом мономере, распределенной в непрерывной фазе моновинилароматического полимера в моновинилароматическом мономере. Эти моновинилароматические сополимеры,привитые полимером А 1, являются совместителями полимера А 1 и моновинилароматического полимера. Этот способ ведет к тому, что морфологии дисперсной фазы полимера А 1 очень похожи на морфологии фазы каучука, которые можно получить в принятом способе УПС (ударопрочный полистирол): в зависимости от уровня прививки полимера А 1 морфологии полимера А 1 могут содержать частицы, подобные салями или капсуле (ядро-оболочка). Уровень прививки полимера А 1 можно легко регулировать введением в полимеризацию инициаторов, приспособленных для массы, или промоторов прививки, таких как органические пероксиды (например, 1,1-ди-(t-бутилперокси)циклогексан; 1,1-ди-(t-амилперокси) циклогексан); 1,1-ди-(t-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан; 00-t-амил-0-(2-этилбексилмонопероксикарбонат); OO-t-бутил-О-изопропилмонопероксикарбонат; OO-t-бутил-0-(2-этилгексил)монопероксикарбонат; бутил-4,4-ди(t-бутилперокси)валерат; этил-3,3-ди-(t-бутилперокси)бутират и их смеси),гидропероксиды, атомарный кислород (1O2) или бораны в комплексах с аминами, возможно в комбинации с вышеуказанными пероксидами. Количества промотора прививки обычно находятся в диапазоне 01000 ppm (число частей на миллион). Когда присутствует каучук, большая часть полимера А 1 генерирует вторичную популяцию диспергированных частиц. Эти диспергированные частицы полимера А 1 могут уловить по меньшей мере одну окклюдированную субчастицу моновинилароматического полимера и показывать внутренние морфологии частицы, обычно встречающиеся в принятом способе УПС, например, морфологии салями, капсула,лабиринт, стержень или капля. В этом специфическом способе композиции данного изобретения можно производить периодически или непрерывно в серии емкостных реакторов при постоянном перемешивании (CSTR) и/или реакторах идеального вытеснения; реактор, где происходит инверсия фазы, называется "реактор инверсии". Реакторы ниже по потоку реактора инверсии позволяют далее продолжать полимеризацию винилароматического мономера. Относительно этапа d) в первом варианте осуществления данного изобретения, в указанном этапе d) проводят дегазацию продукта этапа с) для отделения факультативных неполимеризованных мономеров и сомономеров, и выделяют композицию, содержащую, по меньшей мере (А 2) моновинилароматический полимер и по меньшей мере (А 1). Реакторы ниже по потоку реактора инверсии на этапе с) позволяют дальше продолжать полимеризацию винилароматического мономера до тех пор, пока содержание твердых веществ достаточно высокое (обычно 60-90 вес.%), для дегазации композиции данного изобретения, применяя обычные технологии быстрого испарения или вакуумной экструзии. Моновинилароматический полимерный материал,содержащий полимер А 1, получают посредством этого. Относительно этапа b) во втором варианте осуществления данного изобретения, соответствующий катализатор приводят в контакт с полимеризующимся раствор этапа а) при условиях, эффективных для в основном одновременного получения полимера А 1, содержащего повторяющиеся единицы (a1), и моновинилароматического полимер. Указанная одновременная полимеризация может быть проведена в таких же реакторах, как примененные на этапе с) первого варианта осуществления данного изобретения. Реактор или, в случае нескольких реакторов, первый реактор (в качестве примера реактор идеального вытеснения или CSTR) регулируют при температуре по меньшей мере 120C. Полимеризация а(1) преимущественно катализируется любым катализатором, подходящим для эстерификации. Олово-2-этил-гексаноат или Sn(Oct)2 можно применять для полимеризации (a1), моновинилароматический мономер полимеризуется с температурой. Спирт (например, 1-бутанол) можно применять в качестве активатора и агента передачи цепи для полимеризации (a1). Преимущественно начальное молярное соотношение катализатора к (a1) или его предшественнику составляет 0,001-0,01. Преимущественно начальное молярное соотношение спирта к катализатору составляет 0,01-2. Катализатор эстерификации может быть также производным металла (М), выбранного из группы,образованной титаном, цирконием и гафнием. Примерами производных, которые можно указать, являются тетраалкоксиды, соответствующие общей формуле M(OR)4, в которой М означает титан, цирконий или гафний, и радикалы R, которые могут быть одинаковыми или различными, означают линейные или разветвленные алкильные радикалы, содержащие от 1 до 24 атомов углерода. С 1-С 24 алкильные радикалы, из которых выбирают радикалы R в тетраалкоксидах, применяемых в качестве катализаторов в способе по данному изобретению, представляют собой, например, алкильные радикалы, такие как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, этилгексил, децил, додецил или гексадодецил. Предпочтительные катализаторы являются тетраалкоксидами, для которых радикалы R, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой C1-C8 алкильные радикалы. Примерами таких катализаторов являются, в частности, Zr(OC2H5)4, Zr(O-изо-C3H7)4, Zr(OC4H9)4, Zr(OC5H11)4,Zr(OC6H13)4, Hf(OC2H5)4, Hf(ОС 4 Н 9)4 и Hf(О-изоС 3 Н 7)4. Катализатор может содержать исключительно один или более тетраалкоксидов формулы M(OR)4,-6 019587 описанный выше. Его также можно сформировать комбинацией одного или более из этих тетраалкоксидов с одним или более алкоксидами щелочного металла или алкоксидами щлочноземельного металла формулы (R1O)pY, в которой R1 означает остаток на основе углеводорода, преимущественно С 1-С 24 и предпочтительно C1-C8 алкильный остаток, Y представляет щелочной металл или щелочноземельный металл, и р представляет собой валентность Y. Количества алкоксида щелочного металла или щелочноземельного металла и тетраалкоксидов циркония или гафния, которые комбинируют для составления смешанного катализатора, могут варьировать в широких пределах. Однако предпочтительно применять количества алкоксида и тетраалкоксидов так, чтобы молярная доля алкоксида была главным образом равна молярной доле тетраалкоксида. Весовое соотношение катализатора, т. е. тетраалкоксида (тетраалкоксидов), когда катализатор не содержит никакого алкоксида щелочного металла или алкоксида щелочноземельного металла, или альтернативно все из тетраалкоксида (тетраалкоксидов) и алкоксида (алкоксидов) щелочного металла или щелочноземельного металла, когда катализатор формируют комбинацией этих двух типов соединений,преимущественно варьирует от 0,01 до 5% относительно веса гидроксикарбоновой кислоты или ее предшественника. Примеры других производных, которые также можно указать, представляют собой соли металла(М), в частности соли (М) и органической кислоты, и комплексные соли между оксидом (М) и/или гидроксидом (М) и органической кислотой. Органическая кислота может преимущественно быть муравьиной кислотой, уксусной кислотой, пропионовой кислотой, масляной кислотой, валериановой кислотой,капроновой кислотой, каприловой кислотой, лауриновой кислотой, миристиновой кислотой, пальмитиновой кислотой, стеариновой кислотой, олеиновой кислотой, линолевой кислотой, линоленовой кислотой, циклогексанкарбоновой кислотой, фенилуксусной кислотой, бензойной кислотой, салициловой кислотой, щавелевой кислотой, малоновой кислотой, янтарной кислотой, глутаровой кислотой, адипиновой кислотой, малеиновой кислотой, фумаровой кислотой, фталевой кислотой и кротоновой кислотой. Уксусная кислота и пропионовая кислота особенно предпочтительны. М является преимущественно цирконием. Эти соли можно рассматривать как соли цирконила. Не привязываясь к этому объяснению, полагают, что эти соли циркония и органической кислоты или комплексные соли, упомянутые выше, высвобождают ZrO во время способа. Применяют продукт, продаваемый под названием цирконил ацетат. Количество, которое будет применяться, является таким же как для производных M(OR)4. Когда (a1) представляет собой лактид, олово-2-этил-гексаноат или Sn(Oct)2 применяют в качестве катализатора ПРЦ (полимеризация с раскрытием цикла) лактида, моновинилароматический мономер полимеризуется с температурой. Спирт (например, 1-бутанол) применяют в качестве активатора и агента передачи цепи для ПРЦ лактида. Преимущественно начальное молярное соотношение (Sn(Oct)2)/(лактид) составляет 0,001-0,01, и начальное молярное соотношение (Спирт)/(Sn(Oct)2) составляет 0,01-2. Полимеризацию моновинилароматического мономера можно провести факультативно в присутствии инициатора свободных радикалов (например, пероксида), факультативно в присутствии агентов передачи цепи. Полимеризацию этапа b) можно проводить принятыми приемами полимеризации в массе, растворной полимеризацией или полимеризацией в водной дисперсии аналогично этапу с) первого варианта осуществления данного изобретения, описанного выше. Преимущественно способ данного изобретения выполняют как способ полимеризации в разбавленной массе. Когда применяют полимеризацию в разбавленной массе, исходный раствор можно смешивать с приблизительно двадцатью процентами (20%) по весу от применяемого моновинилароматического мономера инертного растворителя так, чтобы снизить вязкость полимеризации в массе, уменьшить тепло полимеризации и улучшить теплообмен и тепловую однородность в массе. Когда нет каучука, моновинилароматический мономер полимеризуют вокруг и внутри частиц полимера А 1, что ведет к включениям моновинилароматического полимера в частицы полимера А 1. Часть моновинилароматического мономера полимеризуют прививкой на полимер А 1 (или полимер А 1 и каучук) вследствие присутствия в макромолекулах полимера А 1 подвижных атомов водорода, которые можно легко отнять в присутствии активных радикалов (возможно поступающих от инициатора). Отнятие атомов водорода от макромолекул полимера А 1 приводит к in situ образованию моновинилароматических сополимеров, привитых полимером А 1, которые действуют как эмульгатор для фазы полимера А 1 в моновинилароматическом мономере, распределенной в непрерывной фазе моновинилароматического полимера в моновинилароматическом мономере. Эти моновинилароматические сополимеры,привитые полимером А 1, являются совместителями полимера А 1 и моновинилароматического полимера. Этот способ ведет к тому, что морфологии дисперсной фазы полимера А 1 очень похожи на морфологии фазы каучука, которые можно получить в принятом способе УПС (ударопрочный полистирол). В зависимости от уровня прививки полимера А 1 морфологии полимера А 1 могут содержать частицы, подобные салями или капсульные (ядро-оболочка). Уровень прививки полимера А 1 можно легко регулировать введением в полимеризацию инициаторов, приспособленных к массе, или промоторов прививки,таких как органические пероксиды (уже описанные выше на этапе с) первого варианта осуществления). Когда присутствует каучук, большая часть полимера А 1 генерирует вторичную популяцию распределенных частиц. Эти распределенные частицы полимера А 1 могут уловить, по меньшей мере, одну окклюдированную субчастицу моновинилароматического полимера и проявить внутренние морфологии частицы, обычно встречающиеся в принятом способе УПС, например, морфологии салями, капсула, лабиринт, стержень или капля. В этом специфическом способе композиции данного изобретения можно производить периодически или непрерывно в серии емкостных реакторов при постоянном перемешивании (CSTR) и/или реакторах идеального вытеснения. Относительно этапа с) во втором варианте осуществления данного изобретения, на указанном этапе с) выполняют дегазацию продукта этапа b) для отделения факультативных неполимеризованных мономеров и сомономеров и выделения композиции, содержащей по меньшей мере (А 2) моновинилароматический полимер и по меньшей мере (А 1) полимер А 1. Полимеризацию этапа с) преимущественно производят то тех пор, пока содержание твердых веществ достаточно высоко (обычно 60-90 вес. %), для дегазации композиции данного изобретения применяя принятые технологии быстрого испарения или вакуумной экструзии. Посредством этого получают моновинилароматический полимерный материал, содержащий полимер А 1. Относительно весового соотношения А 1/(А 2+А 1), оно преимущественно до 30%, предпочтительно до 20%. Преимущественно весовые соотношения композиции моновинилароматического полимера составляют: 50-99% моновинилароматического полимера,1-50% полимера А 1,0-35% каучука,при условии, что соотношения полимер А 1+каучук составляют 1-50% для соответственно 99-50% моновинилароматического полимера. Предпочтительно весовые соотношения композиции моновинилароматического полимера составляют: 70-99% моновинилароматического полимера,1-30% полимера А 1,0-25% каучука,при условии, что соотношения полимер А 1+каучук составляют 1-30% для соответственно 99-70% моновинилароматического полимера. Более предпочтительно весовые соотношения композиции моновинилароматического полимера составляют: 80-99% моновинилароматического полимера,1-20% полимера А 1,0-15% каучука,при условии, что соотношения полимер А 1+каучук составляет 1-20% для соответственно 99-80% моновинилароматического полимера. Более предпочтительно весовые соотношения композиции моновинилароматического полимера составляют: 80-95% моновинилароматического полимера,5-20% полимера А 1,0-15% каучука,при условии, что соотношения полимер А 1+каучук составляют 5-20% для соответственно 95-80% моновинилароматического полимера. В дополнение к моновинилароматическому полимеру, полимеру А 1 и каучуку композиция моновинилароматического полимера данного изобретения может содержать добавки. Примерные добавки включают наполнители, такие как агенты передачи цепи, тальк или любые органоглины с минеральным наполнителем (глины, смоченные органическим совместителем), антиоксиданты, УФ-стабилизаторы,смазки, минеральное масло, силиконовое масло, растительное масло, РЕ, РР или PTFE воски, пластификаторы, пигменты, сажа, огнезащитные составы и подобное. Любые добавки, известные специалистам в данной области техники таких полимеров, как применимые в моновинилароматических полимерах,можно применять в данном изобретении. Композиции моновинилароматического полимера данного изобретения применимы в качестве благоприятных для окружающей среды заменителей моновинилароматического полимера общего назначения (в качестве примера, ПОН (полистирол общего назначения или высокопрочного моновинилароматического полимера (в качестве примера, УПС), в такой мере как они включают фракцию материала,полученного из возобновляемых ресурсов. Они могут быть вспененными, экструдированными и термоформованными или инжектированными и отлитыми для формирования изделий, сходных с теми, которые обычно получены из ПОН, УПС или АБС (акрилонитрилбутадиенстирол). Конкретнее, их можно разумно применять для получения пищевых упаковок или изделий одноразового использования, которые можно сжигать после применения для производства тепла или электричества. В этом случае баланс парникового газа более предпочтителен по сравнению с традиционными стирольными полимерами, тогда как часть материала была получена из источников растительного происхождения, и СО 2 был захвачен из атмосферы во время их культивирования. Полученные в результате полимерные материалы можно использовать в различных применениях, включая (неисчерпывающий список) прокладки холодильников,передние и задние крышки телевизоров, бытовые, электронные и электрические приборы, молочные чашки, пищевые упаковки, изоляционные пены и т. п. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения композиции, содержащей, по меньшей мере, моновинилароматический полимер и, по меньшей мере, дисперсную фазу одного или более полимеров, полученных из возобновляемых ресурсов, при котором:a) формируют полимеризующийся раствор, содержащий, по меньшей мере, полученный из возобновляемых ресурсов мономер или димер (a1), выбранный из гидроксикарбоновой кислоты, предшественника указанной гидроксикарбоновой кислоты, циклического компонента, полимеризующегося с раскрытием цикла (ПРЦ), и смеси эпоксида и диоксида углерода, диспергированный, по меньшей мере, в(а 2) одном моновинилароматическом мономере,b) приводят в контакт соответствующий катализатор с полимеризующимся раствором при условиях, эффективных для получения полимера А 1, содержащего звенья мономера (a1), диспергированные в(а 2) моновинилароматическом мономере,c) проводят радикальную полимеризацию раствора, полученного на этапе b), в присутствии свободнорадикального инициатора, факультативно в присутствии агентов передачи цепи, для получения моновинилароматического полимера А 2, содержащего дисперсную фазу полимера А 1,d) дегазируют продукт этапа с) для отделения незаполимеризованных мономеров и выделяют композицию, содержащую, по меньшей мере, (А 2) моновинилароматический полимер и, по меньшей мере,полимер (А 1), где весовое соотношение А 1/(А 2+А 1) составляет до 50%. 2. Способ по п.1, где полимеризующийся раствор содержит каучук, растворенный в (а 2) моновинилароматическом мономере. 3. Способ по п.1 или 2, где полимеризацию мономера (a1) на этапе b) проводят при температуре ниже 100C. 4. Способ по п.3, где полимеризацию мономера (a1) на этапе b) проводят при температуре ниже 60C. 5. Способ по п.4, где полимеризацию мономера (a1) на этапе b) проводят при температуре 20-40C. 6. Способ по любому из предыдущих пунктов, где катализаторы, которые применяют на этапе b),представляют собой органокатализаторы или металлические катализаторы. 7. Способ получения композиции, содержащей, по меньшей мере, моновинилароматический полимер и, по меньшей мере, дисперсную фазу одного или более полимеров, полученных из возобновляемых ресурсов, при котором:a) формируют полимеризующийся раствор, содержащий, по меньшей мере, полученный из возобновляемых ресурсов мономер или димер (a1), выбранный из гидроксикарбоновой кислоты, предшественника указанной гидроксикарбоновой кислоты, циклического компонента, полимеризующегося с раскрытием цикла (ПРЦ), и смеси эпоксида и диоксида углерода, диспергированный, по меньшей мере, в(а 2) одном моновинилароматическом мономере,b) приводят в контакт катализатор с полимеризующимся раствором при условиях, эффективных в основном для одновременного получения полимера А 1, содержащего звенья мономера (a1), и моновинилароматического полимера А 2,c) дегазируют продукт этапа b) для отделения незаполимеризованных мономеров и выделяют композицию, содержащую, по меньшей мере, (А 2) моновинилароматический полимер и, по меньшей мере,полимер (А 1), где весовое соотношение А 1/(А 2+А 1) составляет до 50%. 8. Способ по п.7, где полимеризующийся раствор содержит каучук, растворенный в (а 2) моновинилароматическом мономере. 9. Способ по пп.7 или 8, где катализатор этапа b) представляет собой катализатор этерификации. 10. Способ по п.9, где катализатор этапа b) представляет собой олово-2-этилгексаноат или Sn(Oct)2. 11. Способ по любому из пп.7-10, где в качестве активатора и агента передачи цепи для полимеризации на этапе (a1) используют спирт. 12. Способ по любому из предыдущих пунктов, где мономер (a1) представляет собой лактид. 13. Способ по любому из предыдущих пунктов, где весовое соотношение А 1/(А 2+А 1) составляет до 30%, предпочтительно до 20%. 14. Способ по п.13, где весовое соотношение А 1/(А 2+А 1) составляет до 20%. Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2