Суспензионный концентрат гербицидной композиции

СУСПЕНЗИОННЫЙ КОНЦЕНТРАТ ГЕРБИЦИДНОЙ КОМПОЗИЦИИ Изобретение относится к химическим средствам борьбы с сорняками, а именно к водносуспензионным гербицидным композициям на основе пиримидиновых производных, например 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия, применяемых для обработки посевов риса. Изобретение направлено на создание нового суспензионного концентрата гербицидной композиции на основе пиримидиновых производных, обладающей высокими физико-химическими и эксплуатационными свойствами, в частности низкими значениями поверхностного натяжения и краевого угла смачивания, пониженной коррозионной активностью по отношению к конструкционным материалам. Указанный технический результат достигают тем, что суспензионный концентрат гербицидной композиции содержит сочетание двух агрохимически активных компонентов 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты и 2,6 бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия с карбамидом в мольном соотношении последнего 0,93:1,79 к действующему веществу. Суспензионный концентрат гербицидной композиции содержит комплексную соль с карбамидом в присутствии оксиэтилендифосфоновой кислоты и/или динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты как минимум одного из агрохимически активных компонентов. Поверхностное натяжение составило 32 н/м 10-3, краевой угол смачивания: начальный - 54 , конечный - 30 , скорость коррозии углеродистой стали - 0,00152 г/м 2 ч, проницаемость углеродистой стали - 0,0011 мм/год.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ГАРИПОВ ЮРИЙ АГЛЯМОВИЧ; КИСЕЛЕВА НАТАЛЬЯ НИКОЛАЕВНА (RU) Область техники Изобретение относится к химическим средствам борьбы с сорняками, а именно к водносуспензионным гербицидным композициям на основе пиримидиновых производных, например 2,6-бис(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия, применяемым для обработки посевов риса (Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенным к применению на территории РФ, 2009) [1]. Предшествующий уровень техники Известны гербицидные композиции пиримидиновых производных, в частности 2,6-бис-(4,6 диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты или 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия для защиты посевов риса от сорняков (пат. США 4248619, пат. РФ 2028294) [2, 3]. Для усиления гербицидного действия и расширения числа чувствительных к препарату сорняков иногда в состав гербицидных композиций, содержащих 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензоат натрия вводят дополнительно другие действующие вещества, например анилофос (WO 2006072359) [4] или производные дифторметансульфонамида (WO 2007079965) [5], или регуляторы роста, например 5-этил-5-гидроксиметил-2-(фурил-2)-1,3-диоксан (пат. Украины 22949) [6]. Как следует из WO2004091295 [7], при длительном хранении без принудительной циркуляции водные суспензионные концентраты известных композиций имеют склонность к росту частиц действующего вещества и связанному с этим образованию слоя плотного придонного осадка. В известном изобретении (пат. РФ 2338376) [8] достигнута высокая стабильность композиции с точки зрения замедления роста размеров частиц действующего вещества, а также снижения величины и плотности слоя осадка при транспортировке и хранении без принудительной циркуляции. Указанная выше известная композиция водной сельскохозяйственно-химической суспензии "NOMINEE 400 SK" [1], содержит 400 г действующего вещества 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензоата натрия, 16 г гидрокарбоната натрия и 1,8 г карбоната натрия в качестве буферирующего компонента, 10 г сульфата простого эфира полиоксиэтиленстирилфенила и 3 г простого эфира полиоксиэтиленстирилфенила в качестве поверхностно-активных веществ, 100 г пропиленгликоля в качестве антифриза, 1,5 г ксантановой камеди в качестве загустителя и 467,7 г воды. Растворимость действующего вещества в указанной известной композиции составила 14 г/л, рН 7,68,3, вязкость - 520 Мпас, поверхностное натяжение - 45-60 нм 10-3, начальный краевой угол смачивания 68-71, а конечный краевой угол смачивания - 43-60. В результате исследования также отмечена высокая скорость коррозии углеродистой стали - 0,0225 г/м 2 ч и е проницаемость - 0,029 мм/год в среде известной композиции водной сельскохозяйственно-химической суспензии. Результаты выполненных исследований указывают на сложность практического использования водной сельскохозяйственно-химической суспензии, связанную с е повышенной коррозионной активностью, проблемами при диспергировании, недостаточным смачиванием обрабатываемых поверхностей растений, что существенно снижает эффективность применения, а также требует использования дополнительных компонентов баковой смеси, например прилипатель А-100. Целью настоящего изобретения является создание нового суспензионного концентрата гербицидной композиции на основе известных пиримидиновых производных, обладающей высокими физикохимическими и эксплуатационными свойствами, в частности низкими значениями поверхностного натяжения и краевого угла смачивания, пониженной коррозионной активностью по отношению к конструкционным материалам. Раскрытие изобретения Объектом изобретения является суспензионный концентрат гербицидной композиции, который содержит сочетание двух агрохимически активных компонентов 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензойную кислоту и 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия с карбамидом в мольном соотношении последнего 0,93:1,79 к действующему веществу. Суспензионный концентрат гербицидной композиции может содержать комплексную соль с карбамидом в присутствии оксиэтилендифосфоновой кислоты и динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты как минимум одного из агрохимически активных компонентов. Подобранное экспериментальным путем сочетание двух агрохимически активных компонентов 2,6 бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты и 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензоата натрия с карбамидом, а также их соотношение является оптимальным, в результате чего полученный суспензионный концентрат гербицидной композиции, в котором жидкая фаза представлена водным раствором карбамида, 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия и 2,6-бис(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты, а твердая - частицами 2,6-бис-(4,6 диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты или 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензойной кислоты и 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия, обладает поверхностным натяжением, не превышающем 32 н/м 10-3 и начальным и конечным краевыми углами смачивания не выше 56 и 33 соответственно. Влияние мольного соотношения карбамида и действующего вещества на поверхностное натяжение и краевой угол смачивания проиллюстрировано в таблице. Из приведенных в таблице результатов следует, что оптимальный диапазон значений мольного соотношения заключается между 0,93 и 1,79. Снижение мольного соотношения ниже 0,93 вызывает рост значений поверхностного натяжения и краевых углов смачивания, а увеличение выше 1,79 не оказывает существенного влияния на значения поверхностного натяжения и краевых углов смачивания. Экспериментально установлено, что в присутствии оксиэтилендифосфоновой кислоты и динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты наблюдается рост растворимости 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоат натрия до 77,3 г/л, 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензойной кислоты до 1,2 г/л в жидкой фазе композиции при одновременном незначительном росте вязкости суспензии, что объясняется увеличением поверхности твердой фазы за счет образования мелкодисперсных частиц комплексной соли с карбамидом как минимум одного из агрохимически активных компонентов суспензионного концентрата гербицидной композиции, находящихся в жидкой фазе. При этом экспериментально установлено снижение поверхностного натяжения как минимум до 28 н/м 10-3. Также экспериментальным путем установлено снижение скорости коррозии углеродистой стали с 0,0225 до 0,00152 г/мч и е проницаемости с 0,029 до 0,0011 мм/год в среде суспензионного концентрата гербицидной композиции в присутствии оксиэтилендифосфоновой кислоты и динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Существенными признаками изобретения являются сочетание двух агрохимически активных компонентов 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты и 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия с карбамидом, мольное отношение карбамида к действующему веществу, равное 0,93:1,79, добавка к суспензионному концентрату гербицидной композиции оксиэтилендифосфоновой кислоты и/или динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, определение как минимум одного из агрохимически активных компонентов в форме комплексной соли карбамида. Достигнутым техническим результатом является суспензионный концентрат гербицидной композиции с поверхностным натяжением 28-32 н/м 10-3, начальным и конечным краевыми углами смачивания не выше 56 и 33, скорость коррозии - 0,00152 г/м 2 ч, проницаемость углеродистой стали - 0,0011 мм/год углеродистой стали в среде суспензионного концентрата, что упрощает диспергирование, улучшает распределение препарата по поверхности листа, значительно увеличивая площадь смачиваемой поверхности при пониженной коррозионной активности по отношению к углеродистой стали. Лучший вариант осуществления изобретения. Варианты осуществления изобретения проиллюстрированы примерами. Пример 1. В шаровую мельницу загружают 418 кг технического биспирибака натрия, содержащего 95% 2,6 бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия (CAS 125401-92-4), 23,2 кг технической биспирибак кислоты, содержащей 95% 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты (CAS 125401-92-5), 52 кг карбамида технического (CAS 57-13-6) ГОСТ 2081-92, 11,5 кг смачивателя МПС (ТУ 2483-023-45663862-2005) и 440 кг воды. После первичного размола к полученной суспензии добавляют 100 кг антифриза пропиленгликоля ТУ 9-09-929-79 (CAS 57-55-6) и 50,5 кг воды. После завершения стадии вторичного размола к суспензии добавляют 1,4 кг загустителя Rhodopol 23 (CAS 11138-66-2). Полученный суспензионный концентрат гербицидной композиции содержит 400 г/л сочетания 2,6-бис-(4,6 диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты и 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензоата натрия в пересчете на 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойную кислоту. Поверхностное натяжение составило 31,4 н/м 10-3, краевой угол смачивания: начальный - 56, конечный 32, скорость коррозии углеродистой стали - 0,00152 г/м 2 ч, проницаемость углеродистой стали - 0,0011 мм/год. Пример 2. В шаровую мельницу загружают 476 кг воды, 100 кг карбамида технического (CAS 57-13-6) ГОСТ 2081-92, 40,6 кг технического биспирибака натрия, содержащего 95% 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин 2-ил)оксибензоата натрия (CAS 125401-92-4), 449,4 кг технической биспирибак кислоты, содержащей 95% 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты (CAS 125401-92-5), 11,5 кг смачивателя МПС (ТУ 2483-023-45663862-2005). После первичного размола к полученной суспензии добавляют 80,5 кг антифриза пропиленгликоля CAS 57-55-6) ТУ 9-09-929-79), 2,3 кг эквимолярной смеси ТУ 2484-002-5667366-03 динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (CAS 60-00-4) и оксиэтилендифосфоновой кислоты (марка А ТУ 2458-002-50643754-2003). Полученный после вторичного размола суспензионный концентрат гербицидной композиции содержит 400 г/л сочетания 2,6-бис-(4,6 диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты,2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензоата натрия в пересчете на 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойную кислоту,в том числе 4,2 г/л комплексной соли карбамида с 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензойной кислотой. Поверхностное натяжение составило 31,4 н/м 10-3, краевой угол смачивания: начальный - 56, конечный - 32, скорость коррозии углеродистой стали - 0,00152 г/м 2 ч, проницаемость углеродистой стали - 0,0011 мм/год. Пример 3. В шаровую мельницу загружают 450 кг воды, 67,8 кг карбамида технического (CAS 57-13-6) ГОСТ 2081-92, 302,9 кг технического биспирибака натрия, содержащего 95% 2,6-бис-(4,6 диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия (CAS 125401-92-4), 210 кг биспирибак кислоты, содержащей 95% 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты (CAS 125401-92-5), 11,5 кг смачивателя МПС (ТУ 2483-023-45663862-2005). После первичного размола к полученной суспензии добавляют 80,5 кг антифриза пропиленгликоля CAS 57-55-6) ТУ 9-09-929-79), 2,4 кг эквимолярной смеси ТУ 2484-002-5667366-03 динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (CAS 60-00-4) и оксиэтилендифосфоновой кислоты (марка А ТУ 2458-002-50643754-2003). Полученный после вторичного размола суспензионный концентрат гербицидной композиции содержит 400 г/л сочетания 2,6-бис(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты,2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензоата натрия в пересчете на 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойную кислоту,в том числе 4,2 г/л комплексной соли карбамида с 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензойной кислотой. Поверхностное натяжение составило 32 н/м 10-3, краевой угол смачивания: начальный - 54, конечный - 30, скорость коррозии углеродистой стали - 0,00152 г/м 2 ч, проницаемость углеродистой стали - 0,0011 мм/год. Пример 4. В шаровую мельницу загружают 450 кг воды, 19,2 кг карбамида технического ГОСТ 2081-92 (CAS 57-13-6), 102,8 кг технического биспирибака натрия, содержащего 95% 2,6-бис-(4,6 диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия (CAS 125401-92-4), 8,2 кг технической биспирибак кислоты, содержащей 95% 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты (CAS 12540192-5), 13,5 кг смачивателя МПС (ТУ 2483-023-45663862-2005). После первичного размола к полученной суспензии добавляют 315 кг воды, 100,0 кг антифриза - пропиленгликоля (CAS 57-55-6 ТУ 9-09-929-79),2,7 кг эквимолярной смеси ТУ 2484-002-5667366-03 динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (CAS 60-00-4) и оксиэтилендифосфоновой кислоты (марка А ТУ 2458-002-50643754-2003). Полученный после вторичного размола суспензионный концентрат гербицидной композиции содержит 100 г/л сочетания 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты,2,6-бис-(4,6 диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия в пересчете на 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)оксибензойную кислоту, в том числе 4,2 г/л комплексной соли карбамида с 2,6-бис-(4,6 диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислотой. Поверхностное натяжение составило 32 н/м 10-3,краевой угол смачивания: начальный - 54, конечный - 30, скорость коррозии углеродистой стали 0,00152 г/м 2 ч, проницаемость углеродистой стали - 0,0011 мм/год. Таким образом, единая совокупность новых и общих известных существенных признаков позволяет решить поставленную задачу и обеспечивает достижение технического результата, что характеризует предложенное техническое решение существенными отличиями по сравнению с известным уровнем техники. Источники информации. 1. Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, 2009. 2. Патент США 4248619, А 01N 43/54; 1978. 3. Патент РФ 2028294, C07D 239/34; А 01N 43/54; 1992. 4. Заявка WO 2006072359, A01N 43/54; A01N 43/90; 2004. 5. Заявка WO 2007079965, A01N 25/32; A01N 43/54; 2006. 6. Патент Украины 22949, A01N 45/00; 2007. 7. Заявка WO 2004091295, A01N 25/04; A01N 25/04; 2003. 8. Патент РФ 2338376, A01N 43/653; A01N 25/04; 2004. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Суспензионный концентрат гербицидной композиции, который содержит сочетание двух агрохимически активных компонентов 2,6-бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензойной кислоты и 2,6 бис-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксибензоата натрия с карбамидом в мольном отношении последнего 0,93:1,79 к действующему веществу. 2. Суспензионный концентрат гербицида по п.1, отличающийся тем, что он содержит комплексную соль с карбамидом в присутствии оксиэтилендифосфоновой кислоты и динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты как минимум одного из агрохимически активных компонентов.