Алкилксилолсульфонаты и способ извлечения сырой нефти

012603 Настоящее изобретение направлено на использование алкилксилолсульфонатов для улучшения способов извлечения нефти. Алкилксилоловый остаток в алкилксилолсульфонате содержит высокий процент изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола с присоединенной алкильной группой к ксилоловому циклу в положения более высокие, чем 2-положение в алкильной углеродной цепи. Настоящее изобретение также направлено на способ улучшения извлечения нефти из подземных резервуаров, при этом в способе используется алкилксилолсульфонат по настоящему изобретению. Алкилксилолсульфонат применяют в водной среде. В способе возможно использование дополнительных поверхностно-активных веществ. Уровень техники изобретения Получение сырой нефти из подземных резервуаров может включать в себя использование различных способов заводнения как природного, используемого в способе основного извлечения до истощения резервуара. Большая часть сырой нефти может быть извлечена из формации при вторичном и третичном способах извлечения. Кроме того, некоторые резервуары не имеют достаточно природных сил для получения нефти даже при реализации способов основного извлечения. Получение сырой нефти с использованием таких способов заводнения представляет собой один из примеров улучшения способа извлечения нефти. Направлением в нефтяной промышленности в настоящее время является планирование эксплуатации нефтяных месторождений в начале проекта. Введение вытесняющего флюида или газа можно начинать задолго до полного истощения месторождения при реализации способов основного извлечения. Способы улучшения эффективности вытеснения или эффективности выдавливания могут быть использованы в самом начале первого ввода вытесняющего флюида или газа, а не при условиях вторичного или третичного извлечения. Наименее дорогой и легкий способ заводнения подземных резервуаров для получения сырой нефти представляет собой введение жидкости или газа в скважину, чтобы заставить нефть подниматься к поверхности. Вода для заводнения представляет собой наиболее широко используемый флюид. Однако вода нелегко вытесняет нефть по причине несмешиваемости воды и нефти и/или высокого межфазного натяжения между двумя жидкостями. Добавление химических веществ для модификации свойств заводняющей жидкости хорошо известно в технике. Поверхностно-активные вещества представляют собой один из классов химических соединений, которые используют в водной среде для улучшения извлечения нефти. Было найдено, что поверхностно-активные вещества эффективно снижают межфазное натяжение между нефтью и водой и дают возможность каплям нефти протекать более свободно по каналам резервуара. Алкиларилсульфонаты используют как поверхностно-активные вещества для улучшения извлечения нефти. Они используются как поверхностно-активные вещества заводнения одни или совместно с дополнительными поверхностно-активными веществами и/или с расходуемыми агентами. Алкиларилсульфонаты в общем используются не только потому, что они способны уменьшить межфазное натяжение между нефтью и водой, но также потому, что, когда они используются совместно с различными количествами хлорида натрия, они демонстрируют различное фазовое поведение. При низкой солености алкиларилсульфонаты могут иметь тенденцию оставаться в водной фазе, но при высокой солености они имеют тенденцию оставаться в нефтяной фазе. Вокруг средней точки солености образуется микроэмульсия с заметными количествами нефти и рассола в виде микроэмульсии. При средней точке солености поверхностно-активные вещества демонстрируют высокий потенциал извлечения нефти. Соленость воды в подземных углеводородных резервуарах может изменяться в заметных пределах, например, месторождение Minas в Индонезии имеет суммарное количество растворенной соли в количестве между 0,2 и 0,3 мас.%. Другие резервуары могут иметь соленость такую же высокую или еще выше, как 2,0% хлористого натрия и более 0,5% хлорида кальция и хлорида магния. Желательно оптимизировать алкиларилсульфонаты для заводнения с поверхностно-активными веществами с целью улучшения извлечения нефти из конкретных резервуаров определением межфазного натяжения резервуарной нефти в растворе водного рассола, содержащего алкиларилсульфонаты, которые соответствуют солености резервуарной воды. В общем, чистые алкиларилсульфонаты, то есть те, которые имеют узкий интервал молекулярной массы, пригодны для извлечения легких сырых нефтей. Такие алкиларилсульфонаты менее пригодны для улучшения извлечения сырых нефтей, содержащих высокое количество парафина. Алкиларилсульфонаты, имеющие широкий диапазон длины углеродной цепи в алкильной группе, более пригодны при использовании для извлечения сырых парафинистых нефтей. Ряд патентов и патентных заявок обсуждали способы улучшения извлечения нефти с использованием заводнения с поверхностно-активными веществами. Кроме того, по использованию поверхностноактивных веществ имеется ряд патентов и патентных заявок, раскрывающих использование дополнительных поверхностно-активных веществ и расходуемых агентов для улучшения извлечения нефти. ЕР 0111354 В 1 раскрывает использование алкилксилолсульфонатов, полученных из алкилмета- и пара-ксилола, в способе вытеснения нефти из резервуаров с относительно высокой соленостью, чем тех,для которых применение общепринятых алкилортоксилолсульфонатов ограничено. ЕР 0148517 В 1 раскрывает композиции олефинсульфоната, содержащего водный раствор от 15 до 35 мас.% смеси С 12-С 22 линейного альфа-олефина и алкиларилсульфоната, в котором арильная группа-1 012603 представляет собой бензол, толуол или ксилол. Композиции используют в пенном способе извлечения нефти для его улучшения. ЕР 0158486 В 1 раскрывает использование полиалкилароматических сульфонатов, в частности диалкилароматических сульфонатов, в паровых способах извлечения. Увеличение соотношения пара-изомера и мета-изомера приводит к значительно большей гидролитической, термической устойчивости поверхностно-активного вещества в условиях парового извлечения. ЕР 0413374 В 1 раскрывает использование алкилксилолсульфонатов и гликоля для улучшения извлечения нефти. Алкильная группа, содержащая от 8 до 30 атомов углерода, присоединена к ароматическому циклу от 2-положения до своего срединного положения. Гликоль используют как расходный агент.GB 2138866 А раскрывает мицеллярную дозу для использования в извлечении нефти, состоящую преимущественно из углеводорода, водной среды, поверхностно-активного вещества и дополнительного поверхностно-активного соединения. Поверхностно-активное вещество содержит в качестве существенных составляющих внутренний олефинсульфонат, имеющий от 10 до 26 атомов углерода и по меньшей мере один этоксилат. Мицеллярная доза имеет улучшенную устойчивость к солености и сопротивляемость к жесткой воде и способна к образованию микроэмульсий, имеющих низкое межфазное натяжение и хорошую стабильность. Патент США 3601198 раскрывает использование растворимых в нефти анионных поверхностноактивных агентов или детергентов, таких как сульфонаты, нефтяные и синтетические, для гидравлических операций по разрыву пласта. Синтетические сульфонаты представляют собой соли щелочноземельных металлов высокомолекулярных сульфоновых кислот, и их получают с использованием такой ароматики, как бензол, толуол, ксилол и нафталин. Молекулярная масса сульфонатов находится в интервале от 300 и, примерно, до 750. Патент США 4005749 раскрывает использование полиалкиленоксидов как расходуемых агентов до заводнения с поверхностно-активными веществами в способах улучшения извлечения нефти. Полиалкиленоксиды имеют молекулярную массу по меньшей мере 1200. Заводнение с поверхностно-активными веществами представляет собой водную дозу, содержащую поверхностно-активное вещество с меньшей молекулярной массой, чем у полиалкиленоксидов. Расходный агент также может быть использован при заводнении с поверхностно-активными веществами, но его концентрация меньше, чем при использовании в качестве расходного агента. Патент США 4217958 раскрывает использование расходных агентов, полиосновных карбоновых кислот или их растворимых в воде солей в виде примеси к химическим агентам для извлечения нефти таким, как поверхностно-активное вещество, полимер и/или мицеллярная дисперсия для уменьшения адсорбции поверхностно-активных веществ и/или полимеров в породе резервуара. Патент США 4452708 раскрывает способ извлечения нефти с использованием особого класса алкиларилсульфонатов в качестве поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества получают из экстрагированного ароматического сырья, состоящего преимущественно из бензола, толуола,ксилола и меньших количеств алкилбензола, алкилированного линейными альфа-олефинами с преимущественным присоединением ко второму углеродному атому. Сульфонаты имеют высокие параметры солюбилизации нефти и их фазовое поведение, по существу, не зависит от температуры в интервале 120250F. Патент США 4476929 раскрывает использование дополнительных поверхностно-активных веществ, сульфоксида, имеющего максимум 14 атомов углерода, в системах поверхностно-активных веществ для улучшения извлечения нефти. Предпочтительное поверхностно-активное вещество представляет собой сульфонат из нефтепродукта, имеющий среднюю эквивалентную массу в интервале примерно от 325 до 500. Патент США 4452308 раскрывает использование полиалкиленгликолей или их сополимеров,имеющих молекулярную массу от 100 до 1200 при химическом заводнении. Концентрация используемых полиалкиленгликолей составляет от 0,01 до 0,5 мас.%. Предпочтительные полиалкиленгликоли представляют собой полиэтилен и полипропиленгликоли. Патент США 4589489 раскрывает использование полиалкиленгликолей или их сополимеров для заводнения с поверхностно-активными веществами или для сенсибилизации. Предпочтительно использование полиэтиленгликоля, имеющего молекулярную массу от 800 до примерно 1100. Используемая концентрация зависит от залегания формации, например, от 1 до 100 кг/м 3. Патент США 4608204 раскрывает способ получения алкилтолуола и алкилксилолсульфонатов низкой вязкости с добавлением хлорида натрия во время нейтрализации или после нейтрализации. Такие сульфонаты низкой вязкости используют в качестве поверхностно-активных веществ для улучшения способов извлечения нефти. При использовании ксилола предпочтительна смесь трех изомеров орто-,мета- и пара-. Патент США 4690785 раскрывает низководный сберегающий энергию способ нейтрализации для получения высокоактивных алкиларилсульфонатов при объединении алкиларилсульфоновой кислоты с солевым основанием, и использование теплоты, выделяемой при нейтрализации для удаления воды, при-2 012603 сутствующей в реакционной смеси. Полученный свободно текущий порошок алкиларилсульфоната активен по крайней мере на 90%. При растворении порошка в воде продукт будет иметь рН от, примерно,4,6 до примерно 11,5, обычно примерно 7 или примерно 8. Патент США 4873025 раскрывает композиции, содержащие алкилксилолсульфонаты, в которых существенную часть алкилксилолсульфонатной фракции имеют C6-C20 составляющие, расположенные непосредственно против сульфонатного компонента. Такие композиции получают из пара-ксилола или изомерной смеси, содержащей существенное количество пара-ксилола. Данные алкилксилолсульфонаты используют как поверхностно-активные вещества, в частности, для улучшения способов извлечения нефти. Патент США 4932473 раскрывает способ улучшения извлечения нефти с применением одного или более алкилтолуолсульфонатов в солевом водном растворе. Улучшение состоит во включении в упомянутые растворы одного или более алкилполисахаридных поверхностно-активных веществ для улучшения растворимости алкилтолуолсульфоната. Композиция увеличивает устойчивость алкилтолуолсульфонатов к ионам кальция и натрия. Патент США 6022834 раскрывает способ улучшения заводнения с щелочными поверхностноактивными веществами с ультранизким межфазным натяжением. Система поверхностно-активных веществ содержит (1) смесь анионных поверхностно-активных веществ; (2) растворитель (и); (3) сильное основание; и (4), возможно, неионное поверхностно-активное вещество или смесь неионных поверхностно-активных веществ или сульфаты или карбоксилаты указанных неионных поверхностно-активных веществ. Анионные поверхностно-активные вещества представляют собой сульфонаты, полученные из алкилбензола, алкилнафталина, алкилтолуола или алкилксилола. Алкильная группа состоит из атомов углерода от С 4 и до С 24. Патент США 6043391 раскрывает новые анионные поверхностно-активные вещества и способы их получения при одновременном сульфировании и алкилировании ароматического углеводорода. Одностадийный способ получения включает в себя сульфирование альфа-олефинов SO3 с последующими повторяющимися гидролизом и дегидратацией воды, которые приводят к образованию алкенсульфоновой кислоты. Данную сильную кислоту затем используют в алкилировании ароматических соединений. Дополнительный сильно кислотный катализатор благоприятен для получения пригодных выходов конечного продукта. Патент США 6269881 раскрывает способ извлечения нефти с использованием особого класса алкиларилсульфонатов, полученных из потока альфа-олефинов, имеющих широкое распределение числа атомов углерода в интервале от 12 до 58. Ароматическими углеводородами, используемыми для получения алкиларилсульфонатов, могут быть бензол, толуол, ксилол или их смеси. Поверхностно-активные вещества имеют ультранизкое межфазное натяжение с сырыми парафинистыми нефтями.WO 01/98432 А 2 раскрывает смесь поверхностно-активных веществ для уменьшения межфазного натяжения между нефтью и водными флюидами для улучшения извлечения нефти. Смесь содержит по меньшей мере один синтетический полиизобутилен и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, состоящее из сульфонатных поверхностно-активных веществ, спиртов и неионных поверхностно-активных веществ. Общий курс по улучшению извлечения нефти представляет собой Базовые концепции в способах улучшения извлечения нефти под редакцией М. Baviere (published for SCI by Elsevier Applied Science,London and New York, 1991). Сущность изобретения Настоящее изобретение относится к алкилксилолсульфонатному способу улучшения извлечения нефти (УИН). Алкилксилоловая компонента в алкилксилолсульфонате по настоящему изобретению содержит более 70% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола и при этом присоединение алкильной углеродной цепи к ксилоловой компоненте в положения более высокие, чем 2-положение в алкильной углеродной цепи, составляет по меньшей мере 40%. Настоящее изобретение также относится к способу улучшения извлечения нефти из подземного резервуара, причем в способе применяется алкилксилолсульфонат по настоящему изобретению. Алкилксилолсульфонат применяют в водной среде. Способ возможно использует дополнительные такие поверхностно-активные вещества, как спирты, эфиры спиртов, полиалкиленгликоли, поли(оксиалкилен)гликоли и эфиры поли(оксиалкилен)гликолей или их смеси. Было обнаружено, что алкилксилоловая компонента алкилксилолсульфоната по настоящему изобретению, содержащая больше 70% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола и в которой присоединение алкильной группы к ксилоловой компоненте алкилксилолсульфоната имеется в положениях более высоких, чем 2-положение в алкильной углеродной цепи по меньшей мере на 40%, обеспечивает УИН поверхностно-активное вещество, имеющее низкое межфазное натяжение (НМН). В частности, настоящее изобретение относится к алкилксилолсульфонату для улучшения извлечения нефти, имеющему общую формулу: в которой R представляет собой алкильную группу, содержащую от 10 до 58 атомов углерода, М представляет собой одновалентный катион, а алкилксилоловый остаток алкилксилолсульфоната представляет собой алкилортоксилол в по меньшей мере 85% суммарного алкилксилолсульфоната, и в которой алкилксилоловый остаток алкилксилолсульфоната содержит больше чем 70% изомера 4-алкил-1,2 диметилбензола и, что присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку алкилксилолсульфоната представлено в положения более высокие, чем 2-положение в алкильной углеродной цепи в по меньшей мере 40% суммарного алкилксилолсульфоната по настоящему изобретению. Предпочтительно алкилксилоловый остаток представляет собой алкилортоксилол в по меньшей мере 95% суммарного алкилксилолсульфоната. Предпочтительно алкилксилоловый остаток алкилксилолсульфоната содержит более чем 80% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола. Более предпочтительно, алкилксилоловый остаток алкилксилолсульфоната содержит по меньшей мере 90% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола. Структуры 4-алкил-1,2 диметилбензола и 3-алкил-1,2-диметилбензола представлены ниже. Предпочтительно присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку происходит в положения более высокие, чем 2-положение в углеродной цепи по меньшей мере для 45% суммарного алкилксилолсульфоната и более предпочтительно присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку происходит в положения более высокие, чем 2-положение в углеродной цепи по меньшей мере для 60% суммарного алкилксилолсульфоната. Структуры для различных положений присоединения углеродной цепи алкильной группы к ксилоловому остатку представлены ниже. В представленных выше структурах значения х и у определяют положение присоединения алкильной группы к ксилоловому остатку в углеродной цепи. Например, для С 12 алкильной группы значение х,равное 2, и значение у, равное 9, соответствуют присоединению алкильной группы в 3-положение в алкильной углеродной цепи. Таким образом, для х+у+1 в интервале от 10 до 58, знание х и у обеспечивает присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку для соответствующей длины цепи от C10 доC58. Одновалентный катион в алкилксилолсульфонате представляет собой щелочной металл. Одновалентный катион может быть ионом аммония или органическим ионом аммония. Алкильную группу в алкилксилолсульфонате по настоящему изобретению получают или из линейного альфа-олефина, или изомеризацией олефина, содержащего от 10 до 58 атомов углерода. Предпочтительно алкильную группу получают из линейного альфа-олефина или изомеризованного олефина, содержащего от 10 до 40 атомов углерода. Более предпочтительно, алкильную группу получают из линейного альфа-олефина или изомеризованного олефина, содержащего от 12 до 30 атомов углерода. Алкильная группа в вышеописанном алкилксилолсульфонате содержит широкое распределение длин алкильной цепи. Верхний тяжелый интервал от С 32 до С 58 может содержать от 5 до 15% алкильных групп и более предпочтительно от 8 до 12% алкильных групп. Предпочтительное распределение длин алкильной цепи содержит от 40 до 80% C12-C20. Более предпочтительное распределение длин алкильной-4 012603 цепи содержит от 50 до 70% C12-С 20. Другой вариант осуществления настоящего изобретения связан с алкилксилолсульфонатом для способов улучшения извлечения нефти, композиция которого получена из орто-, мета- и пара-ксилола, и в котором алкильная группа содержит от 10 до 58 атомов углерода, и алкилксилоловый остаток в алкилксилолсульфонате представляет собой алкилортоксилол в по меньшей мере 85% суммарного алкилксилолсульфоната, и в котором алкилксилоловый остаток в алкилксилолсульфонате содержит больше, чем 70% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола, и присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку алкилксилолсульфоната происходит в положения более высокие, чем 2-положение в углеродной цепи в по меньшей мере 40% суммарного алкилксилолсульфоната по настоящему изобретению. Предпочтительно алкилксилоловый остаток алкилксилолсульфоната представляет собой алкилортоксилол в по меньшей мере 95% суммарного алкилксилолсульфоната. Предпочтительно алкилксилоловый остаток алкилксилолсульфоната содержит больше чем 80% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола. Более предпочтительно алкилксилоловый остаток алкилксилолсульфоната содержит по меньшей мере 90% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола. Структуры 4-алкил 1,2-диметилбензола и 3-алкил-1,2-диметилбензола представлены ниже. Предпочтительно присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку вышеописанного алкилксилолсульфоната происходит в положения более высокие, чем 2-положение в углеродной цепи по меньшей мере для 45% суммарного алкилксилолсульфоната. Более предпочтительно присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку происходит в положения более высокие, чем 2-положение в углеродной цепи по меньшей мере для 60% суммарного алкилксилолсульфоната. Структуры для различных положений присоединения углеродной цепи алкильной группы к ксилоловому остатку представлены ниже. В представленных выше структурах значения х и у определяют положение присоединения алкильной группы к ксилоловому остатку в углеродной цепи. Например, для C12 алкильной группы значение х,равное 2, и значение у, равное 9, соответствуют присоединению алкильной группы в 3-положение в алкильной углеродной цепи. Таким образом, для х+у+1 в интервале от 10 до 58, знание х и у обеспечивает присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку для соответствующей длины цепи от C10 доC58. Одновалентный катион в алкилксилолсульфонате представляет собой щелочной металл. Предпочтительно, щелочной металл представляет собой натрий. Одновалентный катион может быть ионом аммония или органическим ионом аммония. Алкильную группу вышеописанного алкилксилолсульфоната получают или из линейного альфаолефина или изомеризованного олефина, содержащего от 10 до 58 атомов углерода. Предпочтительно,алкильную группу получают из линейного альфа-олефина или изомеризованного олефина, содержащего от 10 до 40 атомов углерода. Более предпочтительно алкильную группу получают из линейного альфаолефина или изомеризованного олефина, содержащего от 12 до 30 атомов углерода. Алкильная группа в вышеописанном алкилксилолсульфонате содержит широкое распределение длин алкильной цепи. Верхний интервал от С 32 до C58 может содержать от 5 до 15% алкильных групп и более предпочтительно от 8 до 12% алкильных групп. Предпочтительное распределение длин алкильной цепи содержит от 40 до 80% C12-C20. Более предпочтительное распределение длин алкильной цепи содержит от 50 до 70% C12-C20. Дополнительный вариант осуществления настоящего изобретения связан со способом извлечения сырой нефти из подземных формаций, содержащих углеводороды, при этом способ включает:(а) введение в формацию водного раствора, содержащего алкилксилолсульфонат или смесь алкилксилолсульфонатов в количестве, эффективном для извлечения сырой нефти, при этом алкилксилолсульфонат имеет общую формулу: в которой R представляет собой алкильную группу, содержащую от 10 до 58 атомов углерода, М представляет собой одновалентный катион, а алкилксилоловый остаток алкилксилолсульфоната представляет собой алкилортоксилол в по меньшей мере 85% суммарного алкилксилолсульфоната, и в которой алкилксилоловый остаток алкилксилолсульфоната содержит больше, чем 70% изомера 4-алкил-1,2 диметилбензола и присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку происходит в положения более высокие, чем 2-положение в углеродной цепи по меньшей мере для 40% суммарного алкилксилолсульфоната по настоящему изобретению; и(b) вытеснение сырой нефти водным раствором, введенным в формацию, чтобы таким образом извлечь углеводороды из производственной скважины. На стадии (а) вышеупомянутого способа алкилксилолсульфонат присутствует в интервале от примерно 0,03 до примерно 2,0 мас.% суммарной массы водного раствора. Предпочтительно композиция присутствует в интервале от 0,1 до 1,5 мас.% суммарной массы водной композиции. Более предпочтительно композиция присутствует в интервале от 0,3 до 1,0 мас.% суммарной массы водной композиции и наиболее предпочтительно композиция присутствует в интервале от 0,5 до 0,8 мас.% суммарной массы водной композиции. В вышеупомянутом способе алкилксилоловый остаток на стадии (а) представляет собой предпочтительно алкилортоксилол по меньшей мере в 95% относительно суммарного алкилксилолсульфоната. Предпочтительно алкилксилоловый остаток в алкилксилолсульфонате содержит больше чем 80% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола. Более предпочтительно алкилксилоловый остаток в алкилксилолсульфонате содержит больше чем примерно 90% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола. Структуры 4 алкил-1,2-диметилбензола и 3-алкил-1,2-диметилбензола представлены ниже. Предпочтительно присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку вышеописанного алкилксилолсульфоната происходит в положения более высокие, чем 2-положение в углеродной цепи по меньшей мере для 45% суммарного алкилксилолсульфоната. Более предпочтительно присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку происходит в положения более высокие, чем 2-положение в углеродной цепи по меньшей мере для 60% суммарного алкилксилолсульфоната. Структуры для различных положений присоединения углеродной цепи алкильной группы к ксилоловому остатку представлены ниже. В представленных выше структурах значения х и у. определяют положение присоединения алкильной группы углеродной цепи к ксилоловому остатку. Например, для C12 алкильной группы, значение х,равное 2, и значение у, равное 9, соответствуют присоединению алкильной группы в 3-положение в ал-6 012603 кильной углеродной цепи. Таким образом, для х+у+1 в интервале от 10 до 58 знание х и у обеспечивает присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку для соответствующей длины цепи от C10 до С 58. Одновалентный катион на стадии (а) вышеупомянутого способа представляет собой щелочной металл. Предпочтительно щелочной металл представляет собой натрий. Одновалентный катион может быть ионом аммония или органическим ионом аммония. Алкильную группу на стадии (а) вышеописанного способа получают или из линейного альфаолефина, или изомеризованного олефина, содержащего от 10 до 58 атомов углерода. Предпочтительно алкильную группу получают из линейного альфа-олефина или изомеризованного олефина, содержащего от 10 до 40 атомов углерода. Более предпочтительно алкильную группу получают из линейного альфаолефина или изомеризованного олефина, содержащего от 12 до 30 атомов углерода. Алкильная группа на стадии (а) вышеописанного способа содержит широкое распределение длин алкильной цепи. Верхний тяжелый интервал от С 32 до C58 может содержать от 5 до 15% алкильных групп и более предпочтительно от 8 до 12% алкильных групп. Предпочтительное распределение длин алкильной цепи содержит от 40 до 80% от C12 до C20. Более предпочтительное распределение длин алкильной цепи содержит от 50 до 70% от С 12 до С 20. В вышеописанном способе дополнительно применяют одновременно или последовательно с введением водного раствора на стадии (а) введение в формацию полимера в количестве, эффективном для направления водного раствора стадии (а) в формацию, чтобы вытеснить сырую нефть и, таким образом,извлечь углеводороды из производственной скважины. В вышеописанном способе полимер может быть любым подходящим полимером, таким как полисахарид, полиакриламид или частично гидролизованный полиакриламид. В вышеописанном способе дополнительно применяют одновременно или последовательно с введением водного раствора на стадии (а) введение в формацию воды в количестве, эффективном для направления водного раствора стадии (а) в формацию, чтобы вытеснить сырую нефть и, таким образом, извлечь углеводороды из производственной скважины. В вышеописанном способе дополнительно применяют одновременно или последовательно с введением полимера введение в формацию воды в количестве, эффективном для направления водного раствора стадии (а) в формацию, чтобы вытеснить сырую нефть и, таким образом, извлечь углеводороды из производственной скважины. В вышеописанном способе углеводород в подземной формации может включать в себя сырую парафинистую нефть. В водном растворе на стадии (а) в вышеописанном способе дополнительно используют дополнительное поверхностно-активное вещество, имеющее молекулярную массу в интервале от 60 до 1200. Дополнительным поверхностно-активным веществом в вышеописанном способе может быть спирт(первичный, вторичный, третичный или их смесь), спиртовой эфир, полиалкиленгликоль, поли(оксиалкилен)гликоль,поли(оксиалкилен)гликолевый эфир или их смесь. Поли(оксиалкилен)гликолевый эфир может быть любым C1-C8 моноалкиловым эфиром, таким как этилен или пропиленгликольмоноалкиловый или монофениловый эфир, диэтилен или дипропиленгликольмоноалкиловый или монофениловый эфир, триэтилен или трипропиленгликольмоноалкиловый или монофениловый эфир, полиэтиленгликольмонофениловый эфир, полипропиленгликольмонофениловый эфир или их смеси. Примеры поли(оксиалкилен)гликолей представляют собой поли(оксиэтилен)гликоль и поли(оксипропилен)гликоль или их смеси. В вышеописанном способе на стадии (а) дополнительное содержание поверхностно-активного вещества находится в интервале от 0,03 до 2,0 мас.% относительно общей массы водного раствора. Предпочтительно дополнительное поверхностно-активное вещество находится в интервале от 0,1 до 1,5 мас.% относительно общей массы водной композиции. Более предпочтительно дополнительное поверхностноактивное вещество находится в интервале от 0,3 до 1,0 мас.% относительно общей массы водной композиции и наиболее предпочтительно дополнительное поверхностно-активное вещество находится в интервале от 0,5 до 0,8 мас.% относительно общей массы водной композиции. Краткое описание чертежей Фиг. 1 представляет собой хроматограмму, полученную с помощью газовой хроматографии, образца алкилксилола, полученного с использованием трихлорида алюминия в примере 3 А. Массовый процент присоединенной в положения углерода 2, 3, 4 и 4+ для углеродных цепей C12 и C14 может быть рассчитан из площади разделенных пиков, показанных на хроматограмме. Фиг. 2 аналогична фиг. 1 и была получена для образца алкилксилола, приготовленного с использованием трифторметансульфоновой кислоты в примере 1 А. Фиг. 3 представляет собой график Равновесного Межфазного Натяжения, измеренного по способу,описанному ниже, относительно концентрации хлорида натрия для образцов алкилксилолсульфоната,полученных с использованием алкилксилола, описанного в примерах 1 А, 1 В, 1 С и 1D (используя трифторметансульфоновую кислоту в качестве катализатора алкилирования).-7 012603 Фиг. 3 также показывает НМН данные для образцов алкиленсульфоната, описанных в примере 2(используя фтористый водород в качестве катализатора алкилирования), в примере 3A (используя трихлорид алюминия в качестве катализатора алкилирования) и в примере 4 (используя ионный жидкий катализатор алкилирования). Подробное описание изобретения Определения При использовании здесь термины имеют следующие значения, если специально не установлено нечто другое. Термины действующий или действующие при использовании здесь относятся к концентрации алкилксилолсульфоната натрия в примерах, описанных в настоящем изобретении. Расчет процента действующего как алкилксилолсульфоната натрия описан в примере 6 и данные суммированы в табл. II. Термин алкилат при использовании здесь относится к алкилксилолу, используемому для получения алкилксилолсульфонатов по настоящему изобретению. Алкилксилол получали с использованием ксилола и линейного альфа олефина или изомеризованного олефина, содержащего от 10 до 58 атомов углерода. Предпочтительно линейный альфа олефин содержит от 10 до 40 атомов углерода и более предпочтительно от 12 до 30 атомов углерода. Термин щелочной металл при использовании здесь относится к Группе IA металлов Периодической Таблицы. Термин алкоксид означает соединение, которое может быть образовано как продукт реакции спирта и химически активного металла. Термин дополнительное поверхностно-активное вещество здесь относится к неионным поверхностно-активным веществам, которые используют совместно с анионными поверхностно-активными веществами в способах улучшения извлечения нефти. Обычно неионные поверхностно-активные вещества имеют более высокую устойчивость по отношению к поливалентным ионам, являются водорастворимыми и демонстрируют широкий интервал низкого и устойчивого межфазного натяжения между щелочным рассолом и сырой нефтью. Они могут также обеспечивать уменьшение вязкости поверхностноактивного вещества. Термины улучшение извлечения нефти или УИН при использовании здесь относится к способам улучшения извлечения углеводородов из подземных резервуаров. Способы улучшения эффективности вытеснения или коэффициента охвата могут быть использованы при эксплуатации нефтяных месторождений при введении вытесняющего флюида или газа в нагнетательные скважины для перемещения нефти через резервуар в производственные скважины. Термин газовая хроматография при использовании здесь относится к газожидкостной хроматографии. Термин межфазное натяжение или МФН при использовании здесь относится к поверхностному натяжению между нефтью и водой различной солености. Для достижения значительного улучшения извлечения нефти необходимо уменьшить межфазное натяжение между нефтью и водой в резервуаре до 0,01 дин на сантиметр. Такие ультранизкие межфазные натяжения измеряют с использованием вращающегося капельного тензиметра. Межфазное натяжение может также быть измерено любым известным способом для измерения межфазного натяжения. Термин изомеризованный олефин при использовании здесь относится к альфа-олефину, который подвергался условиям изомеризации, что приводило к изменению распределения присутствующих частиц олефина и/или введению ответвления в алкильную цепь. Термин микроэмульсия при использовании здесь относится к устойчивому мицеллярному раствору нефти, воды, поверхностно-активного вещества и, возможно, одного или более электролитов. Микроэмульсии определены как эмульсии, имеющие средний размер частиц, примерно несколько нанометров в диаметре. Термин нейтрализованный при использовании здесь относится к алкилксилолсульфоновой кислоте, нейтрализованной неорганическим или органическим основанием, таким как гидроксид щелочного металла, оксид и/или алкоксид аммония, органический амин или алканоламин. Термины оптимум солености или средняя точка солености при использовании здесь относится к количеству соли в водной фазе, требуемому для минимизации межфазного натяжения и максимального извлечения нефти. Термин парафинистая сырая нефть при использовании здесь относится к сырой нефти, обычно состоящей из легких и средних углеводородов, таких как парафины и ароматические углеводороды, тяжелых парафинов и других тяжелых органических соединений, таких как смолы и асфальтены. Если не отмечено иначе, все проценты представляют собой массовые проценты, и давление представляет собой атмосферное давление. Неожиданно было обнаружено, что в алкилксилолсульфонате по настоящему изобретению положение присоединения алкильной группы к ксилоловому остатку важно для получения низкого межфазного натяжения. Лучшие результаты были получены тогда, когда алкилксилоловый остаток в алкилксилолсульфонате содержит больше чем 70% 4-алкил-1,2-диметилбензола относительно суммарного алкилкси-8 012603 лолсульфоната. Кроме того, место присоединения алкильной группы в углеродной цепи алкильной группы к ксилоловому остатку также необычайно важно для получения низкого межфазного натяжения. Присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку алкилксилола в положения более высокие, чем 2-положение в углеродной цепи, обеспечивает УИН поверхностно-активное вещество, имеющее низкое межфазное натяжение. Предпочтительно, чтобы по меньшей мере 40% суммарного алкилксилолсульфоната имели присоединение в положения более высокие, чем 2-положение в алкильной углеродной цепи. Газовая хроматография (ГХ) и 13 С-спектроскопия Ядерного Магнитного Резонанса (13 С-ЯМР) использовались для определения положения присоединения в алкильной углеродной цепи. Алкилксилол, содержащий от 10 до 58 атомов углерода, получали из ортоксилола. Катализаторы алкилирования, фтористый водород (HF), трифторметансульфоновая кислота (CF3SO3H), хлорид алюминия (AlCl3) и ионный жидкий катализатор, гептахлоралюминат метилтрибутиламмония использовали для алкилирования ортоксилола. Природа катализатора алкилирования играет ключевую роль в определении положения алкилирования в ортоксилоловом цикле. 13 С-ЯМР анализ показал, что хлорид алюминия и гептахлоралюминат метилтрибутиламмония типично дают выход более чем 90% 4-алкил-1,2 диметилбензола (4-алкилортоксилол) относительно суммарного количества полученного алкилксилола. С другой стороны, при использовании фтористого водорода или трифторметансульфоновой кислоты получали смесь 4-алкил-1,2-диметилбензола (4-алкилортоксилол) и 3-алкил-1,2-диметилбензола (3-алкилортоксилол). Обычно выход 4-алкил-1,2-диметилбензола (4-алкилортоксилол) составляет примерно 70% относительно суммарного количества полученного алкилксилола. Также было замечено, что положение присоединения в углеродной цепи алкильной группы к ксилоловому остатку важно для получения низких данных по МФН. Присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку алкилксилола в положения более высокие, чем 2-положение в углеродной цепи,обеспечивает УИН поверхностно-активное вещество, имеющее низкое МФН. Предпочтительно, чтобы по меньшей мере 40% композиции алкилксилолсульфоната имели положения присоединения более высокие, чем 2-положение в алкильной цепи. Газовая хроматография (ГХ) и 13 С-ЯМР использовались для определения положения присоединения в алкильной углеродной цепи. Алкилксилолсульфонат, содержащий более чем 40% присоединения в положения более высокие,чем 2-положение в алкильной углеродной цепи, может быть получен при использовании предварительно изомеризованных олефинов, содержащих внутренние двойные связи. Было обнаружено, что, когда алкилксилол получали с использованием в качестве катализатора алкилирования трифторметансульфоновую кислоту (CF3SO3H), полученный в результате алкилксилолсульфонат по настоящему изобретению имеет оптимальную соленость при 0,5% хлорида натрия. С другой стороны, при использовании трихлорида алюминия (AlCl3) для получения алкилксилолсульфоната по настоящему изобретению оптимальная соленость составляет 0,3% хлорида натрия. Ионный жидкий катализатор алкилирования гептахлоралюминат метилтрибутиламмония показывает оптимальную соленость при 0,4% хлорида натрия. Таким образом, алкилксилолсульфонат по настоящему изобретению может быть эффективно использован для извлечения нефти из резервуаров с переменной соленостью от 0,2 до 0,5%. Настоящее изобретение также связано со способом улучшения извлечения нефти из подземных резервуаров, при этом способ включает введение в формацию водного раствора, содержащего определенное количество алкилксилолсульфоната или смесей алкилксилолсульфонатов по настоящему изобретению, эффективных для улучшения извлечения сырой нефти. Кроме использования водного раствора, содержащего алкилксилолсульфонат настоящего способа для улучшения извлечения сырой нефти, определенное количество полимера может быть введено одновременно или последовательно с введением водного раствора, эффективного для направления водного раствора алкилксилолсульфоната в формацию для вытеснения сырой нефти в формации для извлечения углеводородов из производственной скважины. За введением полимера может следовать введение некоторого количества воды, эффективного для направления полимера в формацию для извлечения углеводородов из производственной скважины. Альтернативно, введение некоторого количества воды, эффективного для направления алкилксилолсульфоната по настоящему изобретению в формацию для извлечения углеводородов из производственной скважины, может быть проведено без предварительного введения полимера. Другая альтернатива включает в себя использование воды совместно с полимером для направления алкилксилолсульфоната по настоящему изобретению в формацию для извлечения углеводородов из производственной скважины. В вышеописанном способе углеводороды в подземной формации могут быть парафинистой сырой нефтью. Любое подходящее дополнительное поверхностно-активное вещество может быть по выбору использовано совместно с алкилксилолсульфонатом по настоящему изобретению. Примеры таких подходящих дополнительных поверхностно-активных веществ представляют собой спирты, спиртовые эфиры,полиалкиленгликоли, поли(оксиалкилен)гликоли и поли(оксиалкилен)гликолевые эфиры, которые могут быть по выбору использованы вместе с алкилксилолсульфонатом по настоящему изобретению для заводнения с поверхностно-активным веществом.-9 012603 Получение алкилксилолов Алкилксилолы, используемые для получения нейтрализованных алкилксилолсульфоновых кислот по настоящему изобретению, могут быть получены с нормальными альфа-олефинами и изомеризованными олефинами любыми способами, известными специалистам в данной области. Типично, алкилксилолы могут быть получены с использованием кислотных катализаторов (кислоты Бренстеда или Льюиса), таких как фтористый водород, трифторметансульфоновая кислота или трихлорид алюминия. Трифторметансульфоновая кислота может имитировать фтористый водород в реакциях алкилирования, и ее использование более предпочтительно в лаборатории, чтобы избежать опасного обращения с фтористым водородом. Пример 1 показывает, что данные, полученные при использовании трифторметансульфоновой кислоты в качестве катализатора алкилирования, коррелируют с данными,полученными в примере 2, с использованием фтористого водорода в качестве катализатора алкилирования. Реакцию алкилирования обычно проводят при молярном соотношении ксилола и олефина от 1:15 до 25:1. Температура реакции находится в интервале от примерно 0 до примерно 200 С. Поскольку олефины имеют высокую точку кипения, реакцию предпочтительно проводят в жидкой фазе. Способ алкилирования можно проводить или в периодическом, или в непрерывном режимах. В периодическом режиме обычным способом является использование автоклава с перемешиванием или стеклянной колбы, которая может быть нагрета или охлаждена до требуемой температуры реакции. В конце реакции катализатор или выводят из цикла (когда используют фтористый водород), или гидролизуют(когда используют трихлорид алюминия), или удаляют промыванием (когда используют трифторметансульфоновую кислоту). Методика изомеризации нормальных альфа-олефинов Изомеризацию нормальных альфа-олефинов проводят с использованием по меньшей мере двух типов кислотных катализаторов, твердых или жидких. Твердый катализатор включает в себя по меньшей мере один оксид металла со средним размером пор меньшим, чем 5,5 . Более предпочтительно твердый катализатор представляет собой молекулярные сита с одним размером пор, такие как SM-3, MAPO-11,SPO-11, SSZ-32, ZSM-23, МАРО-39, SAPO-39, ZSM-22 или SSZ-20. Другие возможные твердые кислотные катализаторы, используемые для изомеризации, включают в себя ZSM-35, SUZ4, NU-23, NU-87 и природные или синтетические ферриты. Данные молекулярные сита хорошо известны в данной области техники и обсуждены в Rosemarie Szostak's Handbook of molecular Sieves (New York, Van Nostrand Reinhold, 1992 и U.S. Pat.5282858, которые включены в качестве ссылки во всех случаях. Жидкого типа катализатор изомеризации, который может быть использован, представляет собой пентакарбонил железа(Fe(GO)5). Способ изомеризации нормальных альфа-олефинов можно проводить или в периодическом или в непрерывном режиме. Температура реакции может находиться в интервале от 50 до 250 С. В периодическом режиме обычным способом является использование автоклава с перемешиванием или стеклянной колбы, которая может быть нагрета до требуемой температуры реакции. Непрерывный способ наиболее эффективно проводить с неподвижным слоем катализатора. Объемная скорость в способе с неподвижным слоем может находиться в интервале от 0,1 до 10 или более от удельного часового объемного расхода. В способе с неподвижным слоем катализатор изомеризации загружают в реактор и активируют или сушат при температуре по меньшей мере 150 С в вакууме или в потоке инертного сухого газа. После активации температуру катализатора изомеризации доводят до требуемой температуры реакции и в реактор вводят поток олефина. Вытекающий из реактора поток, содержащий частично-разветвленные, изомеризованные олефины, собирают. Полученные, частично-разветвленные изомеризованные олефины содержат другое распределение олефинов (альфа-олефин, бета-олефин; внутренний олефин, тризамещенный олефин и винилиденовый олефин) и содержание разветвлений, чем неизомеризованные олефины, и условия подбирают таким образом, чтобы получить желаемое распределение олефинов и степень разветвления. Методика сульфирования алкилксилола Сульфирование алкилксилола можно проводить любым способом, известным специалистам в данной области. Реакцию сульфирования обычно проводят в трубчатом реакторе в установившемся пленочном режиме при примерно 55 С. Алкилксилол подают по реакционной трубке с триоксидом серы, разбавленным воздухом. Молярное соотношение алкилксилола и триоксида серы устанавливают, примерно, 1,05:1. Методика нейтрализации алкилксилолсульфоновых кислот Нейтрализацию алкилксилолсульфоновых кислот можно проводить в непрерывном или периодическом режимах любым способом, известным специалистам в области получения алкилксилолсульфонатов. Обычно, реакцию нейтрализации проводят в проточном реакторе смешения, в котором алкилксилолсульфоновую кислоту и органическое или неорганическое основание смешивают и температуру поддерживают от примерно 20 до 80 С. Количество используемого щелочного металла основано на кислот- 10012603 ном числе, определяемом для каждой алкилксилолсульфоновой кислоты. Примеры Пример 1. Получение алкилксилола с использованием в качестве катализатора алкилирования трифторметансульфоновой кислоты. Пример 1 А. Алкилирование ортоксилола C10-С 58 нормальными альфа-олефинами. Алкилксилол получали с использованием в качестве катализатора алкилирования трифторметансульфоновой кислоты. В 3-литровый стеклянный реактор загружали под азотом 904,09 г ортоксилола и 595,91 г C10-C58 нормального альфа-олефина и давали перемешаться. Смесь нагревали до 60 С. Далее в реакционную смесь при перемешивании добавляли 41,71 г трифторметансульфоновой кислоты. Наблюдалось значительное выделение тепла с возрастанием температуры до 122 С. Реакционной смеси давали возможность охладиться до комнатной температуры в течение 4 ч 30 мин. После охлаждения реакцию гасили холодной дистиллированной водой с последующими тремя последовательными промываниями водой для удаления кислотного катализатора из органической фазы. Органическую фазу, содержащую алкилксилоловый продукт, сушили над сульфатом магния и избыток ортоксилола отгоняли при пониженном давлении с использованием роторно-плеточного испарителя для извлечения алкилксилолового продукта. Пример 1 В. Алкилирование ортоксилола C10-С 58 изомеризованными олефинами. Алкилксилол получали с использованием в качестве катализатора алкилирования трифторметансульфоновой кислоты. В 3-литровый стеклянный реактор загружали под азотом 852 г ортоксилола и 600 г C10-С 58 изомеризованного олефина (содержание нормального альфа-олефина, примерно, 75% от суммарного олефина) и давали перемешаться. Реакционную смесь нагревали до 40 С. Далее в реакционную смесь при перемешивании добавляли 42 г трифторметансульфоновой кислоты. Наблюдалось значительное выделение тепла с возрастанием температуры до 90 С. Реакционной смеси давали охладиться до 60 С и выдерживали при данной температуре в течение 2 ч. После охлаждения реакцию гасили и алкилксилол извлекали, как описано выше в примере 1 А. Пример 1 С. Алкилирование ортоксилола C10-С 58 изомеризованными олефинами. Алкилксилол получали с использованием в качестве катализатора алкилирования трифторметансульфоновой кислоты. В 3-литровый стеклянный реактор загружали под азотом 852 г ортоксилола и 600 г С 10-С 58 изомеризованного олефина (содержание нормального альфа-олефина примерно 40% от суммарного олефина) и давали перемешаться. Реакционную смесь нагревали до 40 С. Далее в реакционную смесь при перемешивании добавляли 42 г трифторметансульфоновой кислоты. Наблюдалось значительное выделение тепла с возрастанием температуры до 90 С. Реакционной смеси давали охладиться до 60 С и выдерживали при данной температуре в течение 2 ч. После охлаждения реакцию гасили и алкилксилол извлекали, как описано выше в примере 1 А. Пример 1D. Алкилирование ортоксилола C10-С 58 изомеризованными олефинами. Алкилксилол получали с использованием в качестве катализатора алкилирования трифторметансульфоновой кислоты. В 3-литровый стеклянный реактор загружали под азотом 852 г ортоксилола и 600 г от C10-C58 изомеризованного олефина (содержание нормального альфа-олефина примерно 5% от суммарного олефина) и давали перемешаться. Реакционную смесь нагревали до 40 С. Далее в реакционную смесь при перемешивании добавляли 42 г трифторметансульфоновой кислоты. Наблюдалось значительное выделение тепла с возрастанием температуры до 90 С. Реакционной смеси давали охладиться до 60 С и выдерживали при данной температуре в течение 2 ч. После охлаждения реакцию гасили и алкилксилол извлекали, как описано выше в примере 1 А. Пример 2. Получение алкилксилола с использованием фтористого водорода в качестве катализатора алкилирования. Пример 2 А. Алкилирование ортоксилола C10-C58 нормальными альфа-олефинами. Алкилксилол получали с использованием фтористого водорода в качестве катализатора алкилирования. Ортоксилол алкилировали C10-С 58 нормальными альфа-олефинами непрерывным способом на пилотной установке. Пилотная установка состояла из реактора (1,15 л) с перемешиванием и обогреваемой рубашкой в серии с сепаратором (25 л). Сепаратор предназначен для отделения органической фазы от фазы, содержащей фтористо-водородную кислоту и установлен в атмосфере азота, приблизительно 5 х 105 Па (72,52 psi). C10-C58 нормальные альфа-олефины, нагретые до приблизительно 50 С, закачивали в реактор, нагретый до приблизительно 64 С, со скоростью, приблизительно, 16,3 г в минуту. Одновременно с добавлением нормальных альфа-олефинов фтористо-водородную кислоту загружали в реактор со скоростью приблизительно 1,7 г в минуту вместе с ортоксилолом со скоростью приблизительно 58 г в минуту. Мольное соотношение загрузки ортоксилола и нормального альфа-олефина равнялось 10 и мольное соотношение загрузки фтористо-водородной кислоты и нормального альфа-олефина равнялось 1,5. Время пребывания составляло приблизительно 15 мин. Полученная смесь продуктов поступала в ненагретый сепаратор и избыточное давление уменьшали до атмосферного давления. Органический слой извлекали из сепаратора и избыток ортоксилола удаляли дистилляцией с получением алкилированного ортоксилола.- 11012603 Пример 3. Получение алкилксилола с использованием трихлорида алюминия в качестве катализатора алкилирования. Пример 3A. Алкилирование ортоксилола от C10-C58 нормальнами альфа-олефинами. Алкилксилол получали с использованием трихлорида алюминия в качестве катализатора алкилирования по контракту с производителем в непрерывном режиме с использованием ортоксилола и С 10-С 58 нормальных альфа-олефинов. Пример 3B. Алкилирование ортоксилола C10-С 58 нормальными альфа-олефинами. В 3-литровый стеклянный реактор загружали под азотом 711,3 г ортоксилола и при перемешивании в реакционную смесь добавляли 35,7 г трихлорида алюминия. Далее 357,7 г C10-С 58 нормальных альфаолефинов добавляли в реактор в течение более чем трех часов, чтобы контролировать увеличение температуры вследствие экзотермичности реакции. Температура реакционной смеси никогда не превышала 21 С. После окончания прибавления олефинов реакционную смесь поддерживали при температуре 20 С с постоянным перемешиванием в течение одного часа. После данного периода, реакционную смесь гасили и алкилксилол извлекали, как описано выше в примере 1 А, за исключением того, что 3,0 мас.% водного раствора гидроксида аммония использовали для первых двух промывок органической фазы для удаления алюминия из органической фазы солюбилизацией его в водной фазе. Пример 3 С. Алкилирование ортоксилола C10-С 58 нормальнами альфа-олефинами. В 3-литровый стеклянный реактор загружали под азотом 682,8 г ортоксилола и при перемешивании в реакционную смесь добавляли 28,6 г трихлорида алюминия. Температура реакционной смеси в это время составляла примерно 20 С. Далее 572,4 г C10-С 58 нормальных альфа-олефинов добавляли в реактор в течение примерно 15 мин. Температура реакционной смеси повышалась до 76 С. Реакционную смесь охлаждали до примерно 60 С и реакцию алкилирования проводили при данной температуре в течение двух часов. После данного периода реакционную смесь гасили и алкилксилол извлекали, как описано выше в примере 3B. Пример 4. Получение алкилксилола с использованием ионного жидкого катализатора алкилирования ортоксилола С 10-С 58 нормальными альфа-олефинами. Ионный жидкий катализатор алкилирования получали при смешивании 1 моля хлорида метилтрибутиламмония с 2 молями хлорида алюминия под азотом. В результате реакции получали 36,6 мл ионного жидкого катализатора алкилирования в виде ионной жидкости коричневого цвета. Ионный жидкий катализатор алкилирования загружали в стеклянный реактор под азотом. К 183,2 г C10-С 58 нормальных альфа-олефинов примешивали 166,8 г ортоксилола. Смесь медленно добавляли к ионному жидкому катализатору алкилирования при перемешивании при комнатной температуре в течение 15 мин. Температура реакционной смеси повышалась до 80 С вследствие экзотермичности реакции. Реакционную смесь оставляли медленно охлаждаться до комнатной температуры при перемешивании в течение дополнительных 2 ч. Далее реакционную смесь промывали 3 раза водой и алкилксилол извлекали, как описано выше в примере 3B. Пример 5. Получение алкилксилолсульфоновых кислот. Алкилксилолсульфоновые кислоты получали с использованием алкилксилолов, полученных в примерах 1-4 выше. Сульфирование алкилксилола проводили в непрерывном режиме в пленочном режиме в проточном реакторе при контакте алкилксилола с потоком воздуха и триоксида серы. Молярное соотношение алкилксилола и триоксида серы составляло примерно 1:0,94. Температуру рубашки реактора поддерживали около 55 С. Продукт с сульфоновой кислотой титровали потенциометрически стандартным раствором циклогексиламина для определения мас.% сульфоновой кислоты и серной кислоты в образцах. Суммарное кислотное число также определяли по ASTM TestD-664. Результаты представлены ниже в табл. I. Два образца алкилксилола, полученные в примерах 1 А, 1 В, 1 С, 1D и 2, сульфировали, как описано выше. Идентичные образцы данных алкилксилолсульфонатов представлены как 1 А', 1 В', 1 С', 1D' и 2' в табл. I и Средняя молекулярная масса, равная 453 г на моль, допущена для всех сульфоновых кислот. Пример 6. Получение алкилксилолсульфонатов. Алкилксилолсульфонаты получали с использованием алкилксилолсульфоновых кислот, полученных в примере 5 выше. Нейтрализацию сульфоновой кислоты проводили в колбе с магнитной мешалкой. Сульфоновую кислоту нагревали до примерно 40 С для уменьшения вязкости сульфоновой кислоты. Далее 50 мас.% раствора гидроксида натрия медленно добавляли в реакционную смесь. Количество добавленного гидроксида натрия рассчитывали на основании кислотного числа, полученного для каждойсульфоновой кислоты. Для получения алкилксилолсульфонатов точное количество гидроксида натрия, необходимое для нейтрализации всех кислотных частиц в образцах сульфоновой кислоты, сульфоновой кислоты и H2SO4,добавляли в реакционную смесь на основании результатов анализа Суммарного Кислотного Числа, полученных для сульфоновых кислот, представленных в табл. II ниже. Точное количество гидроокиси натрия использовали для получения точно 100-процентной нейтрализации алкилксилолсульфоновых кислот. Активное содержание алкилксилолсульфоната натрия рассчитывали с использованием формулы,данной нижеWSA - масса образца сульфоновой кислоты (г),W%RSO3H - массовый процент алкилксилолсульфоновой кислоты, определенный циклогексиламиновым титрованием,MW RSO3Na - молекулярная масса алкилксилолсульфоната натрия (граммы на моль),MWRSO3Na - молекулярная масса алкилксилолсульфоновой кислоты (граммы на моль),W NaOH раствор - масса раствора NaOH (50 мас.%), используемая для нейтрализации поверхностноактивного вещества, имеющего низкое значение МФН. Среднюю молекулярную массу, равную 475 г/моль, использовали для алкилксилолсульфоната натрия. Данные по нейтрализации и активному содержанию, полученные для нейтрализации алкилксилолсульфонатов, приготовленных в примере 6, суммированы ниже в табл. II. Пример 7. Определение положения присоединения в алкильной углеродной цепи к ксилоловой компоненте. Положение присоединения в алкильной углеродной цепи к ксилоловой компоненте определяли с помощью газовой хроматографии (ГХ) и количественной 13 С-Ядерной магнитной резонансной спектроскопии (13 С-ЯМР). Поскольку разрешение пиков, полученных с помощью ГХ, уменьшается со временем удерживания,то возможно точно определить положение присоединения алкильной группы к ксилоловому циклу только для C12 и C14 углеродных алкильных цепей. Количественный 13 С-ЯМР с другой стороны предлагает среднее значение для всех углеродных атомов длин алкильных цепей. 13 С-ЯМР и ГХ также дают положение присоединения алкильной цепи в ортоксилоловом цикле. Выяснилось, что при использовании трихлорида алюминия для катализа алкилирования ортоксилола полученный изомер, главным образом, представляет собой 4-алкил-1,2-диметилбензол, в то время как при использовании трифторметансульфоновой кислоты или фтористого водорода как катализаторов алкилирования, получают смесь 3-алкил-1,2-диметилбензола и 4-алкил-1,2-диметилбензола. Фиг. 1 и 2 показывают C12 и C14 участки газовых хроматограмм, полученных для алкилатов, приготовленных в примерах 1 А и 3A соответственно. Процент 4-алкил-1,2-диметилбензола рассчитывали на основании усреднения площади ГХ пиков в 2-положении присоединения в алкильной цепи для C12 и C14. Также было рассчита- 14012603 но положение присоединения ксилолового цикла в алкильной углеродной цепи алкильной группы. ГХ результаты, полученные для примеров 1-4, представлены ниже в табл. III. Данные показывают, что процент 4-алкил-1,2-диметилбензола намного меньше в примерах 1 и 2, когда катализатор алкилирования представляет собой трифторметансульфоновую кислоту или фтористый водород, чем в примерах 3 и 4,когда в качестве катализатора алкилирования используют трихлорид алюминия или ионный жидкий катализатор. ГХ данные, полученные для примеров 3B и 3 С в табл. III, также показывают, что реакция алкилирования температурно зависима. Образцы, полученные в примерах 3B и 3 С, были обработаны аналогично, за исключением того, что температура реакции алкилирования в 3B сохранялась при примерно 20 С при добавлении нормального альфа-олефина в течение 3-часового периода, чтобы предотвратить повышение температуры вследствие экзотермичности реакции алкилирования. В противоположность, в примере 3C, нормальный альфа-олефин добавляли в течение примерно 15 мин, и температура повышалась до 76 С, в результате образец примера 3C содержал почти в два раза больше 3-4+ присоединений в алкильной цепи по сравнению с образцом, полученным в примере 3B. 3-4+ присоединение в алкильной цепи в примерах 3B и 3C составляет 36,7 и 68,1% от общего присоединения соответственно. Предполагается, что катализаторы алкилирования, такие как трихлорид алюминия, также катализируют изомеризацию олефинов с получением олефинов, содержащих больший процент внутренних двойных связей, и при высоких температурах реакция изомеризации протекает с большей скоростью, чем при низких температурах. Таблица III Положение присоединения алкильной цепи к ксилоловой компоненте было также определено с помощью 13 С-ЯМР для алкилксилола, полученного в примере 3A. Пример 8. Определение межфазного натяжения. Качество алкилксилолсульфонатов, полученных выше в примере 6, определяли измерением межфазного натяжения. Алкилксилолсульфонаты в примере 6 получали с использованием алкилксилолсульфоновых кислот, полученных в примере 5, которые, в свою очередь, были получены с использованием алкилксилолов, полученных в примерах 1-4.- 15012603 Алкилксилолсульфонаты, полученные из алкилксилолов, полученных в примере 1 С, примере 2 и примере 3B, использовали для сравнения, поскольку они находятся за рамками алкилксилолсульфонатов по настоящему изобретению. Межфазное натяжение определяли с использованием Minas сырой нефти (парафинистая сырая нефть), имеющей температуру потери текучести около 35 С, и водных растворов алкилксилолсульфонатов. Крутящийся капельный тензиметр использовали для измерения межфазного натяжения при 93 С. Два способа, описанные ниже, были использованы для измерения межфазного натяжения. Равновесный способ измерения межфазного натяжения 5-миллилитровый образец алкилксилолсульфоната, воды, дополнительного поверхностноактивного вещества и хлорида натрия добавляли к равному объему сырой нефти в стеклянной пробирке. Тестовую пробирку плотно закрывали и трясли. Тестовую пробирку оставляли до установления равновесия на один месяц при 93 С. В конце периода равновесия аликвоту водной фазы загружали в стеклянную пробирку крутящегося тензиметра. Далее небольшую каплю верхней нефтяной фазы вводили в стеклянную пробирку. Пробирка вращалась и межфазное натяжение между водным раствором и нефтью определяли с использованием уравнения В. Vonnegut для продолговатых капель, приведенного в В. Vonnegut в где- скорость вращения,R - радиус капли, - разность плотностей нефти и водного раствора. Для достижения системой равновесия требуется обычно от 1 до 3 ч. Новый способ измерения межфазного натяжения Межфазное натяжение измеряли как описано выше, за исключением периода равновесия в течение одного месяца при 93 С. Стеклянную пробирку крутящегося тензиметра заполняли, как описано выше,раствором алкилксилолсульфоната, воды, дополнительного поверхностно-активного вещества и хлорида натрия и плотно закрывали. Каплю нефти вводили в закрытую стеклянную пробирку. Трубку вращали и межфазное равновесие регистрировали, пока не получали устойчивое значение, что занимало обычно от 1 до 3 ч. Хотя данный способ можно использовать для получения данных по межфазному натяжению в течение только нескольких часов, данные, полученные указанным способом, обычно выше, чем данные,полученные с использованием равновесного способа измерения межфазного натяжения, описанного выше. Данные по межфазному натяжению для алкилксилолсульфонатов, полученных выше в примере 6,были определены с использованием равновесного способа измерения межфазного натяжения, описанного выше. Образцы были получены с 0,24 мас.% (на активную основу) алкилксилолсульфоната и 0,67 мас.% вторичного бутилового спирта как дополнительного поверхностно-активного вещества. Данные по межфазному натяжению были собраны в присутствии раствора хлорида натрия от 0,1 до 0,5%. Результаты по определению межфазного натяжения представлены ниже в табл. IV и V. Таблица IV Процент присоединения в 3,4 и 4+ положении плюс процент присоединения в 2-положении составляет 100%. Новые данные по межфазному натяжению были использованы для сравнения алкилксилолсульфонатов, полученных из алкилксилола, полученного в примерах 3B и 3C. Образцы получали с 0,60 мас.%(на активной основе) алкилксилолсульфоната и 0,17 мас.% вторичного бутилового спирта как дополнительного поверхностно-активного вещества.- 16012603 Новые данные по межфазному натяжению были собраны с использованием синтетического рассолаMinas нефтяного месторождения вместо раствора хлорида натрия, использованного в равновесном способе измерения межфазного натяжения, описанном выше. Результаты новых измерений межфазного натяжения, суммированные в таблице V ниже, показывают, что алкилксилолсульфонат, полученный из алкилксилола, полученного в примере 3C в четыре раза лучше, чем алкилксилолсульфонат, полученный из алкилксилола, полученного в примере 3B. Данные показывают, что даже когда количество изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола очень высоко в алкилксилолсульфонатах, больше, чем 95% от суммарного присоединения, межфазное натяжение очень высоко,если количество 3, 4 и 4+ присоединений в алкильной углеродной цепи мало. Таблица V ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Алкилксилолсульфонат для улучшения способов извлечения нефти общей формулы в которой R представляет собой алкильную группу, содержащую от 10 до 58 атомов углерода, М представляет собой одновалентный катион, а алкилксилоловый остаток представляет собой алкилортоксилол по меньшей мере в 85% суммарного алкилксилолсульфоната, и в которой алкилксилоловый остаток содержит больше чем 70% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола, и присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку происходит в положение 3 и в последующие положения в алкильной цепи по меньшей мере в 40% суммарного алкилксилолсульфоната, причем алкильная группа имеет распределение по длинам алкильной цепи, при этом алкильные цепи содержат от 40 до 80% С 12-C20 и от 5 до 15% С 32-С 58, и оптимальная соленость алкилксилолсульфоната составляет 0,1-0,5 мас.% хлорида натрия. 2. Алкилксилолсульфонат по п.1, в котором оптимальная соленость составляет 0,2-0,5 мас.% хлорида натрия. 3. Алкилксилолсульфонат по п.2, в котором оптимальная соленость составляет 0,3-0,4 мас.% хлорида натрия. 4. Алкилксилолсульфонат по п.3, в котором оптимальная соленость составляет около 0,3 мас.% хлорида натрия. 5. Алкилксилолсульфонат по п.1, в котором алкилксилоловый остаток содержит более 80% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола. 6. Алкилксилолсульфонат по п.5, в котором алкилксилоловый остаток в алкилксилолсульфонате содержит по меньшей мере 90% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола. 7. Алкилксилолсульфонат по п.1, в котором алкильная группа в ксилоловом остатке присоединена в- 17012603 положение 3 и последующие положения в алкильной цепи по меньшей мере в 45% суммарного алкилксилолсульфоната. 8. Алкилксилолсульфонат по п.7, в котором алкильная группа в ксилоловом остатке присоединена в положение 3 и последующие положения в алкильной цепи по меньшей мере в 60% суммарного алкилксилолсульфоната. 9. Алкилксилолсульфонат по п.1, в котором одновалентный катион представляет собой щелочной металл. 10. Алкилксилолсульфонат по п.9, в котором щелочной металл представляет собой натрий. 11. Алкилксилолсульфонат по п.1, в котором алкильная группа является производной линейного альфа-олефина или изомеризованного олефина, содержащего от 10 до 58 атомов углерода. 12. Алкилксилолсульфонат по п.11, в котором алкильная группа является производной линейного альфа-олефина или изомеризованного олефина, содержащего от 10 до 40 атомов углерода. 13. Алкилксилолсульфонат по п.1, в котором длины алкильных цепей содержат от 50 до 70% C12 С 20 и от 5 до 15% С 32-С 58. 14. Алкилксилолсульфонат по п.13, в котором длины алкильных цепей содержат от 8 до 12% С 32 С 58. 15. Алкилксилолсульфонат по п.1, в котором алкилксилоловый остаток представляет собой алкилортоксилол по меньшей мере в 95% суммарного алкилксилолсульфоната. 16. Алкилксилолсульфонат по п.1, в котором одновалентный катион представляет собой ион аммония или органический ион аммония. 17. Способ извлечения сырой нефти из подземных углеводородсодержащих формаций, включающий:(а) введение в формацию водного раствора, содержащего алкилксилолсульфонат или смесь алкилксилолсульфонатов в количестве, эффективном для извлечения сырой нефти, при этом алкилксилолсульфонат имеет общую формулу в которой R представляет собой алкильную группу, содержащую от 10 до 58 атомов углерода, М представляет собой одновалентный катион и алкилксилоловый остаток представляет собой алкилортоксилол по меньшей мере в 85% суммарного алкилксилолсульфоната, и в которой алкилксилоловый остаток алкилксилолсульфоната содержит больше чем 70% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола, и присоединение алкильной группы к ксилоловому остатку алкилксилолсульфоната происходит в положение 3 и в последующие положения в алкильной цепи по меньшей мере в 40% суммарного алкилксилолсульфоната, причем алкильная группа имеет распределение по длинам алкильной цепи, при этом длины алкильных цепей содержат от 40 до 80% С 12-C20 и от 5 до 15% С 32-С 58 и оптимальная соленость алкилксилолсульфоната составляет 0,1-0,5 мас.% хлорида натрия; и(b) вытеснение сырой нефти водным раствором, введенным в формацию, с извлечением углеводородов из производственной скважины. 18. Способ по п.17, в котором на стадии (а) алкилксилолсульфонат присутствует в интервале от 0,03 до 2,0 мас.% от суммарной массы водного раствора. 19. Способ по п.18, в котором алкилксилолсульфонат присутствует в интервале от 0,1 до 1,5 мас.% от суммарной массы водного раствора. 20. Способ по п.19, в котором алкилксилолсульфонат присутствует в интервале от 0,3 до 1,0 мас.% от суммарной массы водного раствора. 21. Способ по п.20, в котором алкилксилолсульфонат присутствует в интервале от 0,5 до 0,8 мас.% от суммарной массы водного раствора. 22. Способ по п.17, в котором алкилксилоловый остаток на стадии (а) представляет собой алкилортоксилол по меньшей мере в 95% суммарного алкилксилолсульфоната. 23. Способ по п.17, в котором алкилксилолсульфонат содержит больше чем 80% изомера 4-алкил 1,2-диметилбензола. 24. Способ по п.23, в котором алкилксилоловый остаток в алкилксилолсульфонате содержит по меньшей мере 90% изомера 4-алкил-1,2-диметилбензола. 25. Способ по п.17, в котором на стадии (а) алкильная группа присоединена к ксилоловому остатку в положениях, следующих за 3 положением в углеродной цепи по меньшей мере в 45% суммарного алкилксилолсульфоната. 26. Способ по п.25, в котором на стадии (а) алкильная группа присоединена к ксилоловому остатку в положениях, следующих за 3 положением в углеродной цепи по меньшей мере в 60% суммарного ал- 18012603 килксилолсульфоната. 27. Способ по п.17, в котором на стадии (а) одновалентный катион представляет собой щелочной металл. 28. Способ по п.27, в котором щелочной металл представляет собой натрий. 29. Способ по п.17, в котором на стадии (а) одновалентный катион представляет собой ион аммония или органический ион аммония. 30. Способ по п.17, в котором на стадии (а) алкильная группа является остатком линейного альфаолефина или изомеризованного олефина, содержащего от 10 до 58 атомов углерода. 31. Способ по п.30, в котором на стадии (а) алкильная группа является остатком линейного альфаолефина или изомеризованного олефина, содержащего от 10 до 40 атомов углерода. 32. Способ по п.31, в котором на стадии (а) алкильная группа является остатком линейного альфаолефина или изомеризованного олефина, содержащего от 12 до 30 атомов углерода. 33. Способ по п.17, в котором на стадии (а) длины углеродных цепей содержат от 50 до 70% C12-С 20 и от 5 до 15% С 32-C58. 34. Способ по п.33, в котором на стадии (а) длины углеродных цепей содержат от 8 до 12% С 32-C58. 35. Способ по п.17, в котором углеводород в подземной формации представляет собой парафинистую сырую нефть. 36. Способ по п.17, дополнительно включающий одновременное или последовательное со стадией(а) введение в формацию полимера в количестве, эффективном для направления водного раствора стадии(а) в формацию для вытеснения сырой нефти с извлечением углеводородов из производственной скважины. 37. Способ по п.36, в котором полимер представляет собой полисахарид, акриламид или частично гидролизованный полиакриламид. 38. Способ по п.17, дополнительно включающий одновременное или последовательное со стадией(а) введение в формацию воды в количестве, эффективном для направления водного раствора стадии (а) в формацию для вытеснения сырой нефти с извлечением углеводородов из производственной скважины. 39. Способ по п.37, дополнительно включающий одновременное или последовательное с введением полимера введение в формацию воды в количестве, эффективном для направления водного раствора стадии (а) в формацию для вытеснения сырой нефти с извлечением углеводородов из производственной скважины. 40. Способ по п.17, в котором водный раствор на стадии (а) дополнительно включает дополнительное поверхностно-активное вещество, имеющее молекулярную массу в интервале от 60 до 1200. 41. Способ по п.40, в котором дополнительное поверхностно-активное вещество представляет собой спирт,спиртовой эфир,полиалкиленгликоль,поли(оксиалкилен)гликоль,поли(оксиалкилен)гликолевый эфир или их смесь. 42. Способ по п.41, в котором поли(оксиалкилен)гликолевый эфир представляет собой этиленгликольмоноалкиловый или монофениловый эфир, триэтиленгликольмоноалкиловый или монофениловый эфир, полиэтиленгликольмонофениловый эфир, полипропиленгликольмонофениловый эфир или их смеси. 43. Способ по п.42, в котором поли(оксиалкилен)гликоль представляет собой поли(оксиэтилен)гли коль, или поли(оксипропилен)гликоль, или их смеси. 44. Способ по п.41, в котором на стадии (а) дополнительное поверхностно-активное вещество присутствует в интервале от 0,03 до 2,0 мас.% от суммарной массы водного раствора. 45. Способ по п.44, в котором дополнительное поверхностно-активное вещество присутствует в интервале от 0,1 до 1,5 мас.% от суммарной массы водного раствора. 46. Способ по п.45, в котором дополнительное поверхностно-активное вещество присутствует в интервале от 0,3 до 1,0 мас.% от суммарной массы водного раствора. 47. Способ по п.46, в котором дополнительное поверхностно-активное вещество присутствует в интервале от 0,5 до 0,8 мас.% от суммарной массы водного раствора.