Способ получения циклогексанона с удалением примесей

Номер патента: 17568

Опубликовано: 30.01.2013

Авторы: Партон Руди Франсуа Мария Йозеф, Тинге Йохан Томас

Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Способ получения циклогексанона из фенола с использованием катализатора, содержащего по меньшей мере один каталитически активный металл, выбранный из платины и палладия, включающий стадии:

(a) гидрирование фенола для формирования потока продукта, содержащего циклогексанон, фенол и побочные продукты, включая циклогексанол и возвращаемый в цикл побочный продукт (RSP);

(b) разделение по меньшей мере части потока продукта или по меньшей мере части потока продукта, из которого были извлечены один или большее число компонентов с более низкой точкой кипения, чем у циклогексанона, на первую фракцию, содержащую циклогексанон, и вторую фракцию, содержащую фенол, циклогексанол и RSP, путем ректификации;

(c) разделение второй фракции путем ректификации на третью фракцию, обогащенную циклогексанолом и содержащую RSP, и четвертую фракцию, обогащенную фенолом и содержащую RSP; и

(d) непрерывное или дискретное введение по меньшей мере части указанной третьей фракции, обогащенной циклогексанолом и содержащей RSP, во второй процесс, в котором RSP удаляется из циклогексанола и/или продукта превращения циклогексанола, полученного во втором процессе.

2. Способ по п.1, в котором введение во второй процесс по меньшей мере части указанной третьей фракции, обогащенной циклогексанолом и содержащей RSP, на стадии (d) проводят после обработки в процессе дегидрирования по меньшей мере указанной части.

3. Способ по пп.1, 2, в котором 0,5-100 мас.% указанной третьей фракции вводят во второй процесс.

4. Способ по пп.1-3, в котором второй процесс является процессом окисления циклогексана, в котором циклогексанол и/или циклогексанон получают из циклогексана.

5. Способ по пп.1-4, в котором второй процесс включает дегидрирование циклогексанола до циклогексанона и во втором процессе циклогексанон, образованный указанным дегидрированием, отделяют от остаточного циклогексанола и RSP, получаемых в первом процессе.

6. Способ по пп.1-3, в котором второй процесс является процессом получения адипиновой кислоты.

7. Способ получения циклогексанона из фенола с использованием катализатора, содержащего по меньшей мере один каталитически активный металл, выбранный из платины и палладия, включающий следующие стадии:

(a) гидрирование фенола для формирования потока продукта, содержащего циклогексанон, фенол и побочные продукты, включая циклогексанол и возвращаемый в цикл побочный продукт (RSP);

(b) разделение по меньшей мере части потока продукта или по меньшей мере части потока продукта, из которого были извлечены один или большее число компонентов с более низкой точкой кипения, чем у циклогексанона, на первую фракцию, содержащую циклогексанон, и вторую фракцию, содержащую фенол, циклогексанол и RSP, путем ректификации;

(c) разделение второй фракции путем ректификации на третью фракцию, обогащенную циклогексанолом и содержащую RSP, и четвертую фракцию, обогащенную фенолом и содержащую RSP; и

(d) непрерывное или дискретное введение по меньшей мере части указанной четвертой фракции, обогащенной фенолом и содержащей RSP, во второй процесс, в котором RSP удаляется из фенола и/или продукта превращения циклогексанола, полученного во втором процессе.

8. Способ по п.7, в котором 0,5-100 мас.% указанной четвертой фракции вводят во второй процесс.

9. Способ по пп.7, 8, в котором второй процесс является процессом получения фенолформальдегидной смолы.

10. Способ по пп.1-9, в котором RSP содержит дициклогексил.

11. Химическая установка, подходящая для осуществления способа по п.1 или 7, включающая по меньшей мере одну установку получения циклогексанона и по меньшей мере одну дополнительную установку, отличную от установки получения циклогексанона или установки получения адипиновой кислоты, причем установка получения циклогексанона включает

реакционную секцию (1) гидрирования фенола;

на выходе из реакционной секции (1) гидрирования фенола некоторое количество секций ректификации, по меньшей мере, секции (3), (4) и необязательно (5) для разделения потока продукта реакционной секции (1) гидрирования фенола на первую фракцию, содержащую циклогексанон, и вторую фракцию, содержащую фенол, циклогексанол и RSP, и указанной второй фракции на третью фракцию, обогащенную циклогексанолом и содержащую RSP, и четвертую фракцию, обогащенную фенолом и содержащую RSP;

отвод из установки получения циклогексанона в дополнительную установку получения, в которой указанный вывод установлен для введения по меньшей мере части указанной третьей или указанной четвертой фракции в другую установку получения.

12. Химическая установка по п.11, включающая рециркулирующую линию в секции (6) дегидрирования для возврата части указанной третьей фракции, содержащей циклогексанол, из секции (4) ректификации.

13. Химическая установка по пп.11, 12, включающая рециркулирующую линию для возврата части указанной четвертой фракции, содержащей фенол, из секции (5) ректификации в секцию (1) гидрирования фенола.

14. Химическая установка по пп.11-13, в которой дополнительная установка получения выбрана из группы установок окисления циклогексана, установок дегидрирования циклогексанола и установок получения фенолформальдегидной смолы.

Текст

Смотреть все

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА С УДАЛЕНИЕМ ПРИМЕСЕЙ Настоящее изобретение относится к способу получения циклогексанона из фенола в первом процессе, первый процесс является процессом получения циклогексанона, включающим гидрирование фенола для формирования потока продукта, содержащего циклогексанон, фенол и побочные продукты (RSP), включая циклогексанол и нежелательный побочный продукт; разделение по меньшей мере части потока продукта, из которой извлечена часть с более низкой точкой кипения, чем у циклогексанона, на первую фракцию, содержащую циклогексанон, и вторую фракцию, содержащую фенол, циклогексанол и RSP, ректификацией; и разделение второй фракции на третью фракцию, обогащенную циклогексанолом и содержащую RSP, и четвертую фракцию,обогащенную фенолом и содержащую RSP, ректификацией. Кроме того, изобретение относится к установке для осуществления способа изобретения. Партон Руди Франсуа Мария Йозеф(BE), Тинге Йохан Томас (NL) Фелицына С.Б. (RU)(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. (NL) 017568 Область техники, к которой относится изобретение Изобретение относится к способу получения циклогексанона из фенола и установке, подходящей для осуществления способа согласно изобретению. Предшествующий уровень техники Циклогексанон может использоваться как промышленный растворитель или как активатор в реакциях окисления. Он также может использоваться как промежуточное соединение, среди прочего, в производстве адипиновой кислоты, циклогексаноновых смол, капролактама, нейлона 6 или нейлона 6,6. Циклогексанон традиционно получают из фенола каталитическим гидрированием в реакторе гидрирования фенола, например, с использованием платинового или палладиевого катализатора. Реакция может быть проведена в жидкой фазе или паровой фазе [Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (Энциклопедия химической технологии), например, 3rd Edition, vol. 7 (1979), p. 410-416; I. Dodgson и др. "A low Cost Phenol to Cyclohexanone Process" (Дешевый фенол для процесса получения циклогексанона, ChemistryIndustry, 18, December 1989, р. 830-833; или М.Т. Musser "Cyclohexanol and Cyclohexanone" (Циклогексанол и циклогексанон), Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Энциклопедия химической технологии) (7th Edition, 2007), (далее "Musser"), доступная в электронном виде наhttp://www.mrw.interscience.wiley.com/emrw/9783527306732/search/firstpage]. При получении циклогексанона из фенола обычно образуется циклогексанол (который можно считать промежуточным продуктом, пригодным для дальнейшего превращения в циклогексанон) и различные нежелательные побочные продукты. Циклогексанон обычно выделяется ректификацией в виде продукта, обогащенного циклогексаноном (обычно 90 мас.%) или в виде, по существу, чистого продукта (99 мас.%). При ректификации жидкость разделяют по меньшей мере на две фракции. Сравнивая две фракции, одна может быть названа"легкой" фракцией, другая "тяжелой" фракцией. В частности, когда в описании делается ссылка на "легкую" фракцию или "тяжелую" фракцию относительно разделения ректификацией, эти термины использованы в описании друг относительно друга на определенной стадии ректификации, чтобы различать фракцию с более низкой точкой кипения (легкая фракция) от фракции с более высокой точкой кипения(тяжелая фракция). Таким образом, определенное соединение может быть "тяжелым" соединением (находящимся главным образом в тяжелой фракции) на первой стадии ректификации и "легким" соединением (находящимся главным образом в легкой фракции) на второй стадии ректификации. Как общеизвестно, разделение смеси на тяжелую фракцию и легкую фракцию никогда не является абсолютным. Обычный процесс получения и выделения циклогексанона из фенола в качестве исходного материала схематично представлен на фиг. 1. Циклогексанон получают в реакционной секции (1) гидрирования. Эта реакционная секция, в частности, включает реактор гидрирования (в который во время использования подают водород и фенол) и может включать дополнительное оборудование. Например, если гидрирование проходит в паровой фазе, могут быть установлены испаритель на входе в секцию (1) и/или холодильник на выходе из секции (1), например, как показано в Musser (фиг. 1) или в US 3305586. Циклогексанон, (непрореагировавший) фенол и побочные продукты, такие как циклогексанол,обычно извлекаются из потока, выходящего из секции реакции с использованием нескольких секций ректификации. Секция ректификации в соответствии с использованием в описании является установкой,включающей одну ректификационную колонну или некоторое количество ректификационных колонн,соединенных параллельно, каждая с одинаковым функциональным назначением. Кроме того, эта секция может включать другие обычные части ректификационных установок. В необязательной первой секции (2) ректификации (секция предректификации, т.е. первая часть секции ректификации на входе в секцию ректификации, в которой извлекается циклогексанон) легкие компоненты, например бензол, циклогексан, вода, удаляются из продуктов реакции, которые входят в секцию (2) ректификации по трубопроводам a и h, тогда как циклогексанон, остаточный фенол, циклогексанол и другие побочные продукты выходят из секции предректификации в виде последней фракции по трубопроводу b. Эта последняя фракция подвергается ректификации во второй секции (3) ректификации (основная секция ректификации, т.е. в которой извлекается циклогексанон). Здесь циклогексанон извлекается из технологического потока как легкая фракция. Тяжелая фракция секции (3) ректификации содержит остаточный фенол, циклогексанол, различные побочные продукты и обычно все еще некоторое количество циклогексанона. Эта тяжелая фракция удаляется из секции (3) ректификации по трубопроводу с. Подходящие условия ректификации известны в современном уровне техники, см., например, US 2829166 илиUS 3076810. Из этой тяжелой фракции обычно извлекаются ценные компоненты: остаточный фенол,циклогексанол и циклогексанон. Циклогексанол обычно извлекается из этой тяжелой фракции на выходе основной ректификации в качестве легкой фракции в (первой) секции (4) постректификации (постректификация означает поток на выходе основной ректификации, из которого извлекается циклогексанон). Эта легкая фракция, которая также содержит некоторое количество циклогексанона, является потоком, обогащенным циклогексанолом, обычно содержащим по меньшей мере 70 мас.% циклогексанола, в частности по меньшей мере-1 017568 80 мас.% циклогексанола. Эту легкую фракцию затем направляют в секцию дегидрирования (6) циклогексанола по трубопроводу d (см., например, Musser, параграф 3.5). В секции дегидрирования циклогексанола (6) циклогексанол частично дегидрируется для получения циклогексанона. Как правило, секция(6) включает реактор дегидрирования и обычно дополнительно испаритель для испарения поступающего в реактор продукта и холодильник для конденсации выходящего потока продуктов реакции. Поток, обогащенный циклогексаноном, выходящий из секции (6), затем подается в секцию (2) предректификации по трубопроводу h. Фенол является частью последней фракции первой постректификации. Эта последняя фракция подается в дополнительную секцию (5) постректификации по трубопроводу е, в которой извлекаются оставшиеся ценные компоненты, главным образом фенол и обычно некоторое количество циклогексанона и некоторое количество циклогексанола, в качестве легкой фракции и возвращается в секцию гидрирования фенола по трубопроводу g. Последняя фракция последней постректификации обычно удаляется по трубопроводу f, например сжигается или используется для производства пара в котельной. Альтернативно, последняя фракция может использоваться как дешевый материал для остаточного продукта, например смолы, асфальта, гуталина или подобных применений. Изобретатели выяснили, что в описанном выше процессе потребление энергии установки (для заданной производительности по циклогексанону) увеличивается во времени. Кроме того, было установлено, что эффективность разделения в секциях ректификации снижается во времени. Таким образом, производительность снижается и издержки производства увеличиваются со временем. Секция(и) ректификации может(гут) даже стать узким местом в производительности установки получения циклогексанона. В частности, изобретатели установили, что потребление энергии может быть снижено и эффективность разделения может быть увеличена сливом части последней фракции основной ректификации и/или дополнительным сливом любой фракции секции постректификации. Фракции после слива обычно утилизируются. Однако слив является нежеланным по различным причинам. Вместе со слитой фракцией выбрасывается полезный продукт (циклогексанон, и/или циклогексанол, и/или фенол, последние два являются прекурсорами циклогексанона). Кроме того, слив фракции может создавать нагрузку на окружающую среду. Сущность изобретения Целью изобретения является создание способа получения циклогексана, в котором один или более вышеупомянутых недостатков преодолены или, по меньшей мере, смягчены. Изобретатели установили, что можно снизить потребление энергии и/или улучшить производительность в способе превращения фенола в циклогексанон гидрированием, без необходимости пускать в отходы существенное количество полезного продукта посредством изменения маршрута технологического потока определенным образом, а именно посредством направления определенной фракции потока продукта на различные технологические процессы, при этом указанная фракция содержит циклогексанон и одно или большее число других полезных веществ, отличных от циклогексанона, и дополнительный нежелательного побочный продукт. Полезное вещество обычно выбирается из циклогексанола и фенола. Изобретение inter alia основано на понимании того, что недостатки существуют и вызваны определенными нежелательными побочными продуктами, особенно дициклогексилом, было установлено, что нежелательные побочные продукты накапливаются в обычной установке получения циклогексанона из фенола, так как, по меньшей мере, существенная часть таких побочных продуктов присутствует в одной или большем числе фракций, которые обычно возвращают в цикл установки. Такие побочные продукты, особенно дициклогексил, упоминаются в описании далее как "побочный продукт, возвращаемый в цикл" (RSP) за тенденцию к накоплению этих продуктов в обычном способе,как схематично показано на фиг. 1. Такие побочные продукты могут даже накопиться до содержания около 10 мас.% или более в одном или большем числе потоков до достижения стационарного состояния. Дициклогексил обычно образует основную часть этих (возвращаемых в цикл) побочных продуктов. Термины "RSP", "дополнительные побочные продукты" и "нежелательные побочные продукты" в особенности используются в описании для побочного продукта, такого как дициклогексил, склонного накапливаться в способе получения циклогексанона, как показано на фиг. 1. Без обращения к теории полагают, что фенол играет важную роль в накоплении RSP в процессе получения циклогексанона из фенола, например, как показано на фиг. 1."Накапливаться" означает, что, по меньшей мере, первоначально в процессе образуется больше такого побочного продукта (например, в реакторе гидрирования фенола), чем удаляется из процесса, как схематично показано на фиг. 1. В частности, продукт (или смесь продукта), склонный накапливаться, может быть нежелательным побочным продуктом (или смесью нежелательных побочных продуктов), образующимся в небольшом количестве, например менее 1 мас.% по отношению к подаче фенола, в частности менее 0,5 мас.% по отношению к подаче фенола, но который накапливается в указанном обычном процессе, как схематично показано на фиг. 1, до концентрации в стационарном состоянии более 5 мас.% в технологическом потоке,например в потоке с и/или е, в результате чего накопление вызывает проблемы в секции (4) и/или секции-2 017568 Кроме того, изобретатели пришли к пониманию, что нет необходимости в регулярном сливе содержимого установки (или непрерывно) и утилизации полезных веществ, таких как циклогексанон, циклогексанол и фенол, или необходимости инвестировать в дополнительные мощности для извлечения одного или большего числа этих полезных веществ, для устранения накопления RSP, в частности дициклогексила, до содержания, вредящего процессу. В частности, изобретатели поняли, что можно объединить получение циклогексанона из фенола с другим процессом для получения целевого химического вещества, причем RSP, который обычно накапливался бы в установке получения циклогексанона из фенола,удобно удаляется из целевого вещества, получаемого в указанном другом процессе без недопустимого нарушения режима работы. Соответственно настоящее изобретение относится к способу получения циклогексанона из фенола в первом процессе, первый процесс является процессом получения циклогексанона с использованием катализатора, содержащего по меньшей мере один каталитически активный металл, выбранный из платины и палладия, включающим:a) гидрирование фенола для формирования потока продукта, содержащего циклогексанон, фенол и побочные продукты, включая циклогексанол и возвращаемый в цикл побочный продукт (RSP);b) разделение по меньшей мере части потока продукта или по меньшей мере части потока продукта,из которого были извлечены один или большее число компонентов с более низкой точкой кипения, чем у циклогексанона, на первую фракцию, содержащую циклогексанон, и вторую фракцию, содержащую фенол, циклогексанол и RSP, ректификацией;c) разделение второй фракции на третью фракцию, обогащенную циклогексанолом (предпочтительно содержащую по меньшей мере 70 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% циклогексанола) и содержащую RSP, и четвертую фракцию, обогащенную фенолом (предпочтительно содержащую по меньшей мере 65 мас.% фенола) и обычно содержащую RSP, ректификацией; иd) непрерывное или дискретное введение по меньшей мере части указанной третьей фракции, обогащенной циклогексанолом и содержащей RSP, во второй процесс, в котором RSP удаляется из циклогексанола и/или продукта превращения циклогексанола, полученного во втором процессе. Третья фракция, обогащенная циклогексанолом, может быть, в частности, легкой фракцией стадии ректификации, на которой формируется третья фракция. Предпочтительно введение во второй процесс по меньшей мере части третьей фракции, обогащенной циклогексанолом и содержащей RSP, на стадии с) выполняется после переработки в процессе дегидрирования по меньшей мере указанной части. Кроме того, изобретение относится к способу получения циклогексанона из фенола в первом процессе, первый процесс является процессом получения циклогексанона с использованием катализатора,содержащего по меньшей мере один каталитически активный металл, выбранный из платины и палладия,включающим:a) гидрирование фенола для формирования потока продукта, содержащего циклогексанон, фенол и побочные продукты, включая циклогексанол и возвращаемый в цикл побочный продукт (RSP);b) разделение по меньшей мере части потока продукта или по меньшей мере части потока продукта,из которого были извлечены один или большее число компонентов с более низкой точкой кипения, чем у циклогексанона, на первую фракцию, содержащую циклогексанон, и вторую фракцию, содержащую фенол, циклогексанол и RSP, ректификацией;c) разделение второй фракции на третью фракцию, обогащенную циклогексанолом (предпочтительно содержащую по меньшей мере 70 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% циклогексанола) и обычно содержащую RSP, и четвертую фракцию, обогащенную фенолом (предпочтительно содержащую по меньшей мере 65 мас.% фенола) и содержащую RSP, ректификацией; иd) непрерывное или дискретное введение по меньшей мере части указанной четвертой фракции,обогащенной фенолом и содержащей RSP, во второй процесс, в котором RSP удаляется из фенола и/или продукта превращения фенола, полученного во втором процессе. Четвертая фракция в этом процессе обычно, по меньшей мере, частично дополнительно подвергается фракционированию ректификацией, посредством чего образуется легкая фракция (пятая фракция),содержащая фенол и RSP, которая согласно осуществлению изобретения затем, по меньшей мере, частично вводится во второй процесс. Небольшая шестая фракция, обогащенная тяжелым остаткам, обычно сливается. Следует понимать, что фраза "непрерывное или дискретное введение по меньшей мере части указанной четвертой фракции, обогащенной фенолом и содержащей RSP, во второй процесс", также обозначает включение указанной пятой фракции, по меньшей мере, частично во второй процесс. Когда в описании упоминается поток, продукт или другая композиция, "обогащенная" определенным компонентом, это обычно означает, что этот компонент является основным компонентом и, в частности, что концентрация компонента более 50 мас.%. В соответствии с изобретением вся или часть третьей фракции, обогащенной RSP, соответственно вся или часть четвертой фракции, богатой по RSP, вводятся во второй процесс. Указанная третья фракция, соответственно указанная четвертая фракция, могут быть непосредственно введены непрерывно или дискретно во второй процесс. По меньшей мере, во многих осуществлениях достаточно ввести-3 017568 0,01 мас.% или более указанной третьей фракции, соответственно указанной четвертой фракции во второй процесс, чтобы снизить потребление энергии и/или повысить производительность в первом процессе получения циклогексанон из фенола. В частности, по меньшей мере 0,02 мас.%, по меньшей мере 0,05 мас.%, по меньшей мере 0,1 мас.%, по меньшей мере 0,2 мас.% или по меньшей мере 0,5 мас.% указанной третьей фракции, соответственно указанной четвертой фракции могут быть введены во второй процесс. В частности, для большого сокращения потребления энергии и/или большого увеличения производительности предпочтительно по меньшей мере 1 мас.%, по меньшей мере 2 мас.% или по меньшей мере 5 мас.% указанной третьей фракции, соответственно указанной четвертой фракции вводят во второй процесс. До 100 мас.% третьей, соответственно четвертой фракции может быть введено во второй процесс. Более предпочтительно 10-100 или 25-100 мас.%, еще более предпочтительно 50-100 мас.% указанной третьей фракции, соответственно указанной четвертой фракции вводят во второй процесс. В осуществлении второй процесс является процессом окисления циклогексана, в котором циклогексанон и/или циклогексанол получаются из циклогексана. В осуществлении второй процесс является процессом дегидрирования циклогексанола, включающим использование секции дегидрирования циклогексанола, в которой циклогексанол, по меньшей мере, частично превращается в циклогексанон, причем затем во втором процессе циклогексанон отделяют от остаточного циклогексанола и указанного дополнительного побочного продукта первого процесса. В осуществлении второй процесс является процессом получения адипиновой кислоты, в котором циклогексанон и/или циклогексанол превращается в адипиновую кислоту. Нужно отметить, чтоUS-4306944 раскрывает способ гидрирования фенола в циклогексанон и дает (на фиг. 1) ссылку на способ известного уровня техники, в котором поток "20" не возвращается в цикл, потому что это привело бы к непосредственному чрезвычайному возрастанию содержания циклогексанола в системе, но будет подаваться полностью в процесс получения адипиновой кислоты. Однако целью US-4306944 является введение удаляемого бокового потока смеси циклогексанола и циклогексанона в первую ректификационную колонну. US-4306944 не рассматривает проблемы, касающиеся RSP или решения таких проблем. В осуществлении второй процесс является процессом получения фенолформальдегидной смолы. Кроме того, изобретение относится к химической установке, подходящей для осуществления способа согласно изобретению, установка включает по меньшей мере одну установку получения циклогексанона и по меньшей мере одну дополнительную установку, отличную от указанной установки получения циклогексанона или установки получения адипиновой кислоты, причем установка получения циклогексанона включает реакционную секцию (1) гидрирования фенола; на выходе из реакционной секции (1) гидрирования фенола некоторое количество секций ректификации, по меньшей мере, секции (3), (4) и необязательно (5) для разделения потока продукта реакционной секции (1) гидрирования фенола на первую фракцию и вторую фракцию для разделения указанной второй фракции на третью фракцию и четвертую фракцию; отвод (d и/или d2, h и/или h2, g и/или g2, например, как показано на фиг. 2 А, 2 В, 3A, 3B и 4) из установки получения циклогексанона в дополнительную установку для получения химического вещества,в которой указанный отвод установлен для введения по меньшей мере части указанной третьей или указанной четвертой фракции в другую установку. Как указано выше, четвертая фракция обычно, по меньшей мере, частично дополнительно подвергается фракционированию ректификацией, посредством чего образуется легкая фракция (пятая фракция),содержащая фенол и RSP, которая согласно осуществлению изобретения затем, по меньшей мере, частично вводится во второй процесс. Небольшая шестая фракция, обогащенная по тяжелым остаткам,обычно сливается. Кроме того, следует понимать, что фраза "по меньшей мере часть указанной четвертой фракции" также обозначает включение указанной пятой фракции, по меньшей мере, частично во второй процесс. Предпочтительно установка включает рециркулирующую линию (включающую трубопровод d и/или d1, секцию (6) дегидрирования и трубопровод h и/или h1) для превращения по меньшей мере части циклогексанола в указанной третьей фракции из секции (4) ректификации в циклогексанон, и подачи получающегося потока в секцию (2) ректификации. Более того, установка обычно включает рециркулирующую линию (включающую трубопровод g) для возврата в цикл по меньшей мере части вышеуказанной пятой фракции в секцию (1) гидрирования. Предпочтительно установка включает рециркулирующую линию для возврата в цикл части указанной четвертой фракции, содержащей фенол (трубопровод g и/или g1, как, например, показано на фиг. 3 А,3 В и 4), из секции (5) ректификации в секцию (1) гидрирования фенола или секцию (2) ректификации. Кроме того, установка обычно включает рециркулирующую линию (включающую трубопровод d, секцию (6) дегидрирования и трубопровод h) для возврата в цикл по меньшей мере части третьей фракции в секцию (2) ректификации. Предпочтительно дополнительная установка выбрана из установок окисления циклогексана, установок дегидрирования циклогексанола и установок получения фенолформальдегидной смолы.-4 017568 Перечень чертежей Фиг. 1 схематично представляет обычную установку получения циклогексанона из фенола. Фиг. 2 А и 3 А схематично представляют установки для осуществления первого процесса способа изобретения, в котором по меньшей мере часть фракции, обогащенной циклогексанолом, подают во второй процесс. Фиг. 2 В и 3 В схематично представляют установки для осуществления первого процесса способа изобретения, в котором фракция, обогащенная циклогексанолом, вводится в секцию дегидрирования и по меньшей мере часть потока, выходящего из секции дегидрирования, подают во второй процесс. Фиг. 4 схематично представляет установку для осуществления первого процесса способа изобретения, в котором по меньшей мере часть фракции, обогащенной фенолом, подают во второй процесс. Фиг. 5 и 6 схематично представляют (детализированные части) установки для проведения отдельного осуществления второго процесса способа изобретения, соответственно процесса окисления циклогексана, дающего адипиновую кислоту (фиг. 5) и установку получения циклогексанона из циклогексана(фиг. 6). Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Специалисту в данной области техники будет понятно, что осуществления, представленные в виде примеров на фиг. 2-6, рассмотренных в описании более подробно далее, или их части могут быть объединены для создания альтернативных осуществлений изобретения. Нужно отметить, что на всех этих чертежах потоки подачи к пронумерованным секциям представлены как отдельные потоки, но для специалиста в данной области техники будет очевидно, что потоки, подаваемые в секцию, могут быть объединены до вхождения в секцию или могут входить в секцию отдельно. Например, потоки, подаваемые в секцию, могут быть введены в ректификационную колонну секции на различных уровнях колонны. Гидрирование фенола, в принципе, может быть выполнено любым путем в паровой или жидкой фазе, например, на основе любой технологии, описанной или упомянутой в Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology (Энциклопедия химической технологии), например, 3rd Edition, vol. 7 (1979), p. 410416; I. Dodgson и др. "A low Cost Phenol to Cyclohexanone Process" (Дешевый фенол для процесса получения циклогексанона, ChemistryIndustry, 18, December 1989, р. 830-833; GB 890095; Hancil и BeranekUllmans's, см. выше); US 2829166 или US 3076810. Реакционная секция гидрирования может включать внутренний поток рецикла для возврата части потока, выходящего из реактора, в котором имеет место гидрирование. Поток продукта, выходящий из реакционной секции гидрирования, обычно содержит циклогексанон, циклогексанол, фенол и RSP, обычно включая дициклогексил. Стадии ректификации могут быть осуществлены способом известного уровня техники. Подходящие условия ректификации могут быть определены специалистом в данной области техники обычным путем на основе общеизвестных сведений и необязательно с некоторым обычным опробованием. В частности, специалист в данной области техники может обратиться к данным известного уровня техники,процитированным в описании. Как указано выше, способ изобретения включает синтез циклогексанона и несколько стадий ректификации, среди прочего, для извлечения циклогексанона. Обычно первая фракция обогащена циклогексаноном по сравнению с потоком продукта. Предпочтительно первая фракция содержит по меньшей мере 99 мас.% циклогексанона, более предпочтительно по меньшей мере 99,8 мас.% циклогексанона. Указанная вторая фракция содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из циклогексанола и фенола, обычно из обоих, и дополнительно RSP, в частности дициклогексил. В основном вторая фракция обогащена одним или большим числом этих соединений по сравнению с потоком продукта, тогда как концентрация циклогексанона во второй фракции ниже, чем в потоке продукта. Фиг. 2 А и 2 В схематично представляют установку получения циклогексанона для выполнения первого процесса в способе изобретения. Реакционная секция (1) гидрирования фенола снабжена вводом фенола и вводом водорода (который может быть тем же или отличным) и выводом потока продукта, содержащего циклогексанон, по меньшей мере одно полезное соединение, выбранное из фенола и циклогексанола (обычно обоих), и RSP, такого как дициклогексил, для подачи потока продукта в одну или большее число секций ректификации (2), (3), (4). Отвод а может быть связан непосредственно с секцией (3) ректификации для извлечения циклогексанона или с дополнительной секцией (2) предректификации. Секция (2) предректификации может присутствовать для удаления одного или большего числа соединений с точкой кипения ниже, чем у циклогексанона. Это может быть полезным для улучшения извлечения циклогексанона. Если присутствует секция (2) предректификации, трубопровод b установлен для соединения вывода фракции, содержащей (обычно обогащенной) циклогексанон, дополнительно содержащей фенол и/или циклогексанол, плюс RSP, из секции (2) предректификации с основной секцией (3) ректификации для отделения циклогексанона от других указанных соединений. Трубопровод b обычно устанавливают для подачи тяжелой фракции (взятой в или около нижней части ректификационной части секции) в секцию (3) основной ректификации. Секция (3) основной рек-5 017568 тификации служит для извлечения циклогексанона. Здесь циклогексанон может быть извлечен в виде легкой фракции, тогда как фенол и/или циклогексанол, плюс RSP, в частности дициклогексил, в основном образуют тяжелую фракцию. Трубопровод с, в принципе, может быть установлен для подачи последней фракции непосредственно во второй процесс (который будет обсужден более подробно далее). Поскольку последняя фракция обычно содержит и циклогексанол, и фенол, предпочтительно проводить постректификацию, в которой циклогексанол и фенол отделяются друг от друга, хотя, в принципе, оба могут подаваться в тот же дальнейший процесс, если это не оказывает неприемлемого влияния на выполнение дальнейшего процесса. В предпочтительном осуществлении первая секция (4) постректификации предусмотрена для разделения подачи, входящей в секцию (4) по трубопроводу с (тяжелая фракция из секции (3) ректификации), на фракцию, обогащенную циклогексанолом, и фракцию, обогащенную фенолом. Здесь могут быть сформированы легкая фракция, обогащенная циклогексанолом (для которой предусмотрен отвод в трубопроводе d), и тяжелая фракция, обогащенная фенолом (для которой предусмотрен отвод в трубопроводе е). RSP может быть в основном во фракции, обогащенной циклогексанолом, в основном во фракции,обогащенной фенолом, или быть распределен одинаково в обеих фракциях. Или эти фракции (или их части) могут быть направлены во второй процесс при условии, что фракция содержит RSP, такой как дициклогексил. Также можно направить одну фракцию (или ее часть) во второй процесс и другую (или ее часть) в третий процесс для получения целевого вещества. Предпочтительно секция (4) ректификации снабжена трубопроводом d для направления по меньшей мере части фракции, обогащенной циклогексанолом (указанная фракция дополнительно содержитRSP, такой как дициклогексил), во второй процесс. Трубопровод е может быть отводом из установки или установлен для направления остатка секции (4) в дополнительную секцию (5) постректификации, см. ниже. Необязательно (первая) установка получения циклогексанона снабжена рециркулирующей линией для возврата в цикл части третьей фракции (выходящей из секции (4) по трубопроводу d) в секции (1), (2) или (3). Фиг. 2 А и 2 В представляют два предпочтительных осуществления. На фиг. 2 А трубопровод d необязательно разделен на трубопроводы d1 и d2, из которых d2 установлен для обеспечения подачи третьей фракции или ее части во вторую установку и из которых d1 обычно устанавливается для направления части фракции 4 в секцию (6) дегидрирования для частично превращения циклогексанола в циклогексанон. В этом осуществлении трубопровод h установлен для направления по меньшей мере части потока, выходящего из секции (6) дегидрирования, в любую из секций ректификации, предпочтительно секцию (2), если присутствует, или секцию (3). На фиг. 2 В трубопровод d, который может быть разделен на трубопровод d1 и d2, как в осуществлении, представленном на фиг. 2 А, установлен для направления легкой фракции из секции (4) ректификации в секцию (6) дегидрирования. Здесь секция дегидрирования снабжена трубопроводом h для потока, выходящего из секции (6) дегидрирования. Трубопровод h разделен на трубопроводы h1 и h2. Здесьh1 установлен, как описано для трубопровода h на фиг. 2 А, и h2, установлен для возможности введения потока, выходящего из секции (6) дегидрирования, или его части во вторую установку. Особенно предпочтительные установки для выполнения способа, в котором циклогексанол подается во второй процесс, показаны на фиг. 3 А и 3 В. Элементы 1, 2, 3, 4, 6 и трубопроводы а, b, с, d, е, h(включая d1, d2, h1, h2) такие, как описаны для фиг. 2 А и 2 В. Трубопровод d или - если присутствует - d2 для направления указанной фракции, обогащенной циклогексанолом (указанная фракция дополнительно содержит RSP, такой как дициклогексил), или ее части в установку для второго процесса. На фиг. 3 А и 3 В вторая секция (5) постректификации установлена для извлечения фенола. Трубопровод е установлен для направления фракции, обогащенной фенолом из секции (4) постректификации в секцию (5) постректификации для получения фракции, которая дополнительно обогащена фенолом (по сравнению с подачей в секцию (5, обычно легкой фракции. В установке согласно фиг. 3 В поток, выходящий из секции(6) дегидрирования, или его часть подают во второй процесс по трубопроводу h2. Предпочтительно в дальнейшем осуществлении изобретения трубопровод g установлен для возврата в цикл по меньшей мере части фракции, которая дополнительно обогащена (и которая все еще может содержать часть нежелательного RSP), в реактор гидрирования фенола для превращения в циклогексанон. Также можно установить трубопровод g для направления фракции, обогащенной фенолом, из секции (5) постректификации или ее части во второй процесс. Фиг. 4 представляет осуществление, в котором трубопровод g разделен по меньшей мере на два трубопровода (g1, g2), причем по меньшей мере один (g1) для возврата в цикл фенола в секцию 1 и по меньшей мере один (g2) для подачи фенола во вторую установку (не показана). Таким образом, также может быть предусмотрено удаление RSP выбором условий разделения так,чтобы нежелательный побочный продукт находился во фракции, обогащенной фенолом. Эту фракцию можно направить на различные процессы для получения целевого вещества из фенола, например фенольную смолу. Секция 5 постректификации дополнительно включает отвод для остающейся фракции (обычно тя-6 017568 желая фракция). Обычно эта фракция может быть дополнительно переработана, например использоваться для получения продуктов типа смолы, асфальта, битума, гуталина и т.д., сожжена или утилизирована иначе. В случае, если нежелательный побочный продукт, в частности RSP, такой как дициклогексил, удаляется из системы по трубопроводу g (или g2) и вводится в другой технологический процесс, может быть установлен трубопровод d для подачи фракции обогащенной циклогексанолом из секции (4) ректификации в секцию (6) дегидрирования циклогексанола для частичного превращения циклогексанола в циклогексанон. Секция (6) дегидрирования может быть снабжена трубопроводом h, который может быть установлен для направления потока, выходящего из секции (6) дегидрирования, в секцию (3) ректификации,или секцию (2) ректификации (если присутствует). Необязательно, трубопровод d или трубопровод h разделены так, что часть потока, выходящая из секции (4), может быть направлена во вторую установку для второго процесса (см. фиг. 2 А и 2 В). Вторая установка может быть той же или отличной от установки, которая снабжена выводом трубопровода g (или g2). Как указано выше, в способе согласно изобретению по меньшей мере одна фракция, включающая полезное вещество (циклогексанол и/или фенол) и RSP, такой как дициклогексил, вводится во второй процесс и необязательно в дополнительный процесс. В качестве второго или дополнительного процесса, соответственно второй или дополнительной установки, в соответствии с изобретением, в принципе, может использоваться любой процесс, соответственно установка, в котором удаляется RSP (соответственно может быть удален) из целевого соединения,полученного в этом процессе (соответственно который может быть получен на этой установке). В частности, может использоваться любой такой процесс, соответственно установка, в котором циклогексанол или фенол является подходящим реагентом для получения целевого вещества, в котором циклогексанол или фенол являются подходящим растворителем или в котором циклогексанол или фенол является целевым веществом. Второй процесс, соответственно установка, может быть таким образом процессом, соответственно установкой, для получения другого целевого вещества или это может быть процесс, соответственно установка, в котором циклогексанон получается (соответственно может быть получен) другим способом, в частности из другого исходного соединения, например из циклогексана. Предполагается, что таким образом можно, по существу, избежать или, по меньшей мере, значительно снизить накопление нежелательного побочного продукта, в частности дициклогексила. Таким образом, можно избежать или по меньшей мере уменьшить слив фракции технологического потока, содержащего не только RSP, но также и относительно ценные соединения при сохранении желательного низкого потребления энергии и/или желательную высокую производительность. В частности, предполагается, что, даже если бы происходило некоторое первоначальное накопление любого такого нежелательного побочного продукта, до достижения стационарного состояния, при котором скорость образования такого нежелательного побочного продукта и скорость его удаления станут равными, стационарная концентрация такого нежелательного побочного продукта будет существенно ниже, чем в обычном процессе, таком как описан выше. В основном стационарная концентрация достаточно низка, чтобы снизить потребление энергии и/или улучшить производительность по циклогексанону по сравнению с обычным процессом, как показано на фиг. 1. В частности, процесс согласно изобретению может быть выполнен без существенного нарушения эффективности процесса, вызванного RSP,таким как дициклогексил. Таким образом, больше нет необходимости сливать для удаления RSP, или, по меньшей мере, периоды между операциями по сливу могут быть значительно увеличены. Без обращения к теории предполагается, что стационарная концентрация RSP, в особенности дициклогексила, может быть по меньшей мере в 10 раз ниже, предпочтительно по меньшей мере в 50 раз ниже или даже по меньшей мере в 100 раз ниже, чем в сравнимом процессе. В осуществлении фракция, содержащая циклогексанол и RSP, такой как дициклогексил, получаемая в установке получения циклогексанона (получения циклогексанона из фенола), может быть введена в установку окисления циклогексана (как пример второй установки), в которой получаются циклогексанол и/или циклогексанон. Фракция, в принципе, может подаваться в любую часть установки окисления циклогексана, например в реактор окисления циклогексана, в секцию ректификации циклогексана, в секцию дегидрирования или в секцию очистки, в которой поток продукта реакции может быть разделен на фракцию, богатую циклогексаноном и/или циклогексанолом, и фракцию, содержащую (большую часть)RSP. В секции очистки, обычно секции ректификации извлекается циклогексанон/циклогексанол (как легкая фракция, если используется ректификация; если оба извлекаются в отдельных фракциях, обычно используется, по меньшей мере, две ректификационные колонны). RSP из первого процесса получения циклогексанона (преобладающе) находится в остающейся фракции (тяжелая фракция, если используется ректификация). Процесс (установка) окисления циклогексана может быть, например, на основе процесса (установки), описанного или указанного в Musser (в Ulman's Encyclopedia, см. выше), содержание которой, в частности, фиг. 2 и 3 и их описании, включены ссылкой. В осуществлении второй процесс является процессом получения адипиновой кислоты. Адипиновая кислота является полезным реагентом, среди прочего для производства полимеров, таких как полиамиды(нейлон 6,6). На установке получения адипиновой кислоты смесь циклогексанола и циклогексанона превращается в адипиновую кислоту. Подходящие процессы превращения являются общеизвестными в современном уровне техники и включают, например, реакцию с азотной кислотой и/или кислородом. Адипиновая кислота может быть отделена от нежелательного побочного продукта (такого как дициклогексил), например кристаллизацией, экстракцией или ректификацией, или конвертирована в процессе. Этот процесс может быть, например, на основе процесса, как описано в Ullmanns Encyklopdie der technischenChemie, 4th Edition, vol. 7, p. 106-109, содержание которой включено в описание ссылкой, в частности фиг. 1 и ее описание, или в Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (Энциклопедия химической технологии), third edition, vol. 1, p. 510-523. Фиг. 5 схематично представляет особенно подходящую конструкцию установки получения адипиновой кислоты, в которой циклогексан окисляется до смеси, содержащей циклогексанол и циклогексанон. Эта установка включает реакционную секцию (7) окисления циклогексана. Трубопровод i установлен для направления продукта реакции в секцию (8) разделения (например, секцию ректификации), в которой непрореагировавший циклогексан (легкая фракция) может быть отделен от циклогексанола/циклогексанона (и других тяжелых остатков, если секция (8) является секцией ректификации), которые могут присутствовать (тяжелая фракция). Рециркулирующая линия j установлена для возврата в цикл непрореагировавшего циклогексана в реакционную секцию (7). Трубопровод k установлен для направления тяжелой фракции в секцию (9) получения адипиновой кислоты. Трубопровод d, d2, h, или h2 из первого процесса также может быть установлен для введения его содержимого в секцию (9). RSP может быть направлен во второй процесс, не вызывая недопустимых проблем. В осуществлении (представленном на фиг. 6) третья фракция, обогащенная циклогексанолом и содержащая RSP (такой как дициклогексил), вводится (по трубопроводу d, d2, h или h1) в отделение дегидрирования циклогексанола установки получения циклогексанона на основе циклогексана в качестве сырья, включая секцию (10) дегидрирования, в которой циклогексанол частично превращается в циклогексанон. Секция (10) дегидрирования снабжена трубопроводом I для направления потока, выходящего из секции дегидрирования в секцию (11) разделения, в которой сырая смесь циклогексанола и циклогексанона из секции окисления циклогексана установки получения циклогексанона (на основе циклогексана в качестве сырья) очищается для получения чистого циклогексанона. Необязательно секция предректификации установлена между секцией (10) дегидрирования и секцией (11) разделения (не показаны). В секции предректификации легкие продукты могут быть удалены (сравните секцию (2) на фиг. 1-4). Секция (11) разделения предпочтительно включает секцию ректификации для извлечения циклогексанона в виде легкой фракции и остаточный циклогексанол плюс RSP в тяжелой фракции. Трубопровод т установлен для направления остаточного циклогексанола и RSP в секцию (12) постразделения. Эта секция (12) служит для эффективного отделения циклогексанола от RSP, в частности дициклогексила. Предпочтительно трубопровод n установлен для возвращения циклогексанола в секцию (10) дегидрирования. Секция (12) постразделения предпочтительно включает секцию постректификации для отделения циклогексанола в форме легкой фракции от RSP, такого как дициклогексил, в тяжелой фракции. В осуществлении, в котором вторая фракция содержит фенол и RSP (такой как дициклогексил),второй процесс (в который вводится вторая фракция), может, в частности, быть процессом получения фенолформальдегидной смолы. Такой процесс может, например, основываться на процессе, описанном вKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (Энциклопедия химической технологии), third Edition,vol. 17, p. 390-399. Изобретение далее иллюстрируется следующими примерами. Примеры: общие положения. Сравнительный пример основан на установке, схематично представленной на фиг. 1. Примеры согласно изобретению основаны на установке, схематично представленной на фиг. 3 А и 4 (как указано). Реакционная секция (1) включает реактор гидрирования фенола в газовой фазе, содержащий палладиевый катализатор гидрирования (1% Pd на углероде, дотированный Na). Секция (6) дегидрирования включает газофазный конвертер циклогексанола. Ректификация обычная. Следующие главные потоки определены следующим образом. Подача газообразного водорода и подача фенола вводятся в реакционную секцию (1). Поток продукта, выходящий из реакционной секции (1), содержит циклогексанон, циклогексанол,фенол и побочные продукты, включая RSP, в частности дициклогексил. Нижний поток b секции (2) ректификации содержит циклогексанон, циклогексанол, фенол и побочные продукты, включая RSP, в частности дициклогексил. Верхний поток (вывод) секции (2) ректификации содержит легкие соединения, такие как бензол,циклогексан и вода. Нижний поток с секции (3) ректификации содержит циклогексанон, циклогексанол, фенол и побочные продукты, включая RSP, в частности дициклогексил. Верхний поток секции (3) содержит очищенный циклогексанон. Нижний поток секции (4) (по трубопроводу е) содержит циклогексанон, циклогексанол, фенол и побочные продукты, включая RSP, в частности дициклогексил.-8 017568 В сравнительном эксперименте верхний поток секции (4) ректификации подается в секцию (6) дегидрирования по трубопроводу d. Этот поток содержит среди других циклогексанол, циклогексанон и побочные продукты. В секции (6) дегидрирования циклогексанол превращается в циклогексанон. Потокh содержит циклогексанон, циклогексанол и побочные продукты, включая RSP, в частности дициклогексил. В процессе изобретения (результаты которого в описании получены математическим моделированием) верхний поток секции (4) на фиг. 3 А выходит из установки (в другую установку второго процесса) по трубопроводам d и d2. Нижний поток секции (5) ректификации (по трубопроводу f) содержит фенол, циклогексанон, циклогексанол, и побочные продукты (немногие RSP). Верхний поток секции (5), который подается в реакционную секцию (1) по трубопроводу g, содержит среди других фенол, циклогексанон, циклогексанол и побочные продукты, включая RSP, в частности дициклогексил. В процессе изобретения верхний поток секции (5) на фиг. 4 выходит из установки (в другую установку второго процесса) по трубопроводам g и g2. Сравнительный пример. Стационарное состояние моделируют на основе баланса масс, полученном в обычной установке получения циклогексанона из фенола. Эта установка работает со средней производительностью по циклогексанону 34000 кг/ч. Весь верхний поток секции 4 ректификации подают в секцию (6) дегидрирования циклогексанола (фиг. 1). Скорость образования дициклогексила на этой установке составляет около 0,20 кг/ч. Дициклогексил не определяется в любом из потоков подачи фенола, подачи водорода, потоке циклогексанона, выходящего из секции (3) ректификации, или легких потоков, выходящих из секции (2) ректификации установки получения циклогексанона. Отношение количества дициклогексила, выходящего с потоком d из секции (4) к количеству дициклогексила в подаче секции (4) (поток с), составляет 0,167-0,333. В определенный момент поток подачи в секцию (4) (поток с) составляет 5500 кг/ч, из которых около 250 кг/ч приходится на дициклогексил. Одновременно скорость, с которой дициклогексил удаляется из этой установки потоком f, составляет 0,023 кг/ч. Так, отношение количества дициклогексила в тяжелой фракции, выходящей из секции (5)(поток f), к количеству дициклогексила в подаче секции (4) (поток с) около 0,0001, т.е., по существу, весь дициклогексил возвращается в установку, как показано на фиг. 1. Отношение количества дициклогексила в легкой фракции секции (5) (поток g) к дициклогексилу в подаче с секции (4) составляет 0,833-0,667. При обычной непрерывной эксплуатации установки без дополнительного слива, как описано в вводной части настоящего описания, непрерывно увеличивается количество дициклогексила в подаче секции (4) (поток с), и поэтому скорость удаления дициклогексила в нижней фракции секции (5) непрерывно увеличивается (поток f), пока скорость удаления дициклогексила не станет равной скорости образования дициклогексила. В стационарных условиях скорость потока дициклогексила в подаче секции (4)(поток с) составляет около 2000 кг/ч. Так, при стационарных условиях полная подача секции (4) (поток с) составляет 7250 кг/ч с содержанием дициклогексила 27,6 мас.%. При оценке моделированием показано,что при обычной непрерывной эксплуатации установки без дополнительного слива, как представлено в описании выше, при обсуждении фиг. 1, 90% этого стационарного состояния (скорость потока с составляет 7050 кг/ч, из которого 1800 кг/ч дициклогексил) было бы достигнуто через период времени более 2 лет работы после запуска установки. Практически это условие никогда не достигается, потому что при более низком содержании дициклогексила секция (4) уже становится перегруженной, потребление энергии увеличивается и разделение ухудшается. Примеры согласно изобретению Использованные исходные данные, представленные выше, получены из баланса масс обычного процесса получения циклогексанона из фенола, но теперь часть или полные потоки направляются во второй процесс согласно изобретению. Пример 1. В этом примере вычисляют стационарное состояние потока дициклогексила при условии, что верхний поток d из секции (4) полностью вводится во второй процесс, как схематично представлено на фиг. 3 А. Отводами для дициклогексила из первого процесса являются верхний поток d, выходящий из секции (4), и нижний поток/секции (5). Стационарные концентрации дициклогексила достигаются, когда сумма потоков дициклогексила в этих выводах равняется скорости образования дициклогексила. Стационарное состояние потоков зависит от отношения дициклогексила в потоке d к дициклогексилу в потоке с, которое составляет 0,167-0,333. В случае если отношение равно 0,167: стационарный поток дициклогексила в потоке с составляет 0,20/(0,167+0,0001)=1,20 кг/ч.-9 017568 В случае если отношение равно 0,333: стационарный поток дициклогексила в потоке с составляет 0,20/(0,333+0,0001)=0,60 кг/ч. Так, при этих условиях стационарная общая подача с составляет 5251,20 (5250+1,20 кг/ч)-5250,60 кг/ч (5250+0,60 кг/ч). Эта подача максимально содержит 1,20/(5250+1,20)=0,023 мас.% дициклогексила. Соответственно стационарный поток дициклогексила, образующегося в процессе, радикально снижен. Пример 2. В этом примере вычислен максимум потока дициклогексила в случае, если одна треть верхнего потока d, выходящего из секции (4), вводится во второй процесс (т.е. поток d2), и две трети (поток d1) направляются в секцию (6), причем по меньшей мере часть циклогексанола дегидрируют и возвращают обратно в секцию (2) (фиг. 3 А). Отводами для дициклогексила из первого процесса являются поток d2 (часть верхнего потока, выходящего из секции (4 и нижний поток/секции (5). Стационарные концентрации дициклогексила достигаются, когда сумма потоков дициклогексила на этих выводах равна скорости образования дициклогексила. Стационарное состояние потоков зависит от отношения дициклогексила в потоке d к дициклогексилу в потоке с, которое составляет 0,167-0,333. В случае если отношение равно 0,167: стационарный поток дициклогексила в потоке с составляет 0,20/(0,3330,167+0,0001)=3,59 кг/ч. В случае если отношение равно 0,333: стационарный поток дициклогексила в потоке с составляет 0,20/(0,3330,333+0,0001)=1,80 кг/ч. Так, при этих условиях стационарная общая подача с составляет 5253,59 кг/ч (5250+3,59 кг/ч). Эта подача максимально содержит 3,59/(5250+3,59)=0,068 мас.% дициклогексила. Соответственно показано, что достаточно направить незначительную фракцию верхнего потока от первой постректификации во второй процесс для радикального снижения стационарных потоков дициклогексила, образующегося в процессе. Пример 3. Эффект дальнейшего снижения доли фракции d2 верхнего потока d (фиг. 3 А), которая вводится во второй процесс, вычисляют аналогично. В этом примере вычисляют максимум потока дициклогексила в случае, если не более 2 мас.% верхнего потока d, выходящего из секции 4, вводят во второй процесс (т.е. поток d2), и 98 мас.% (поток d1) направляют в секцию (6), в которой по меньшей мере часть циклогексанола дегидрируется и возвращается в секцию (2) (фиг. 3 А). Выводами для дициклогексила из первого процесса являются поток d2 (часть верхнего потока, выходящего из секции (4 и нижний поток/секции (5). Стационарные концентрации дициклогексила достигаются, когда сумма потоков дициклогексила на этих выводах равна скорости образования дициклогексила. Стационарное состояние потоков зависит от отношения дициклогексила в потоке d к дициклогексилу в потоке с, которое составляет 0,167-0,333. В случае если отношение равно 0,167: стационарный поток дициклогексила в потоке с составляет 0,20/(0,020,167+0,0001)=58,25 кг/ч. В случае если отношение равно 0,333: стационарный поток дициклогексила в потоке с составляет 0,20/(0,020,333+0,0001)=29,56 кг/ч. Так, при этих условиях стационарная общая подача с составляет 5308,25 кг/ч (5250+58,25 кг/ч). Эта подача максимально содержит 58,25/(5250+58,25)=1,1 мас.% дициклогексила. Вычисление повторяют для ситуаций, в которых даже меньше фракции вводится во второй процесс. Это дает следующие результаты. Соответственно показано, что даже очень незначительное количество фракции верхнего потока от первой постректификации во втором процессе уже значительно уменьшает стационарные потоки дициклогексила, образующегося в процессе. Пример 4. В этом примере вычислен максимум потока дициклогексила в случае, если 5 мас.% верхнего потокаg, выходящего из секции (5) на фиг. 4, вводится во второй процесс (т.е. поток g2), и 95 мас.% (поток g1),подается в секцию (1), в которой происходит гидрирование фенола (фиг. 4). Выводами для дициклогексила из первого процесса являются поток g2 (часть верхнего потока, выходящего из секции (5 и нижний поток/секции (5).- 10017568 Стационарные концентрации дициклогексила достигаются, когда сумма потоков дициклогексила на этих выводах равна скорости образования дициклогексила. Стационарное состояние потоков зависит от отношения дициклогексила в потоке g к дициклогексилу в потоке с, которое составляет 0,667-0,833. В случае если отношение равно 0,667: стационарный поток дициклогексила в потоке с составляет 0,20/(0,050,667+0,0001)=5,98 кг/ч. В случае если отношение равно 0,833: стационарный поток дициклогексила в потоке с составляет 0,20/(0,050,833+0,0001)=4,79 кг/ч. Так, при этих условиях стационарная общая подача с составляет 5255,98 кг/ч (5250+5,98 кг/ч). Эта подача максимально содержит 5,98/(5250+5,98)=0,11 мас.% дициклогексила. Соответственно показано, что даже очень незначительное количество фракции верхнего потока от второй постректификации во втором процессе значительно уменьшает стационарные потоки дициклогексила, образующегося в процессе. При моделировании, в котором только 5 мас.% потока g вводят во второй процесс, равновесная концентрация дициклогексила вычислена равной 0,11 мас.%, что является значительным сокращением. Все примеры согласно изобретению показывают существенное снижение стационарных потоков дициклогексила, что обеспечивает значительный выигрыш потребления энергии и т.п. Вычисление повторяют для ситуаций, в которых переменные количества фракции вводятся во второй процесс. Это дает следующие результаты. Примеры показывают, что в соответствии с изобретением поток, содержащий дициклогексил, может быть направлен полностью или частично во второй процесс. Это количество может быть выбрано в широких пределах, например 100-0,5 мас.% или даже менее 0,5 мас.% такого потока может вводится во второй процесс. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения циклогексанона из фенола с использованием катализатора, содержащего по меньшей мере один каталитически активный металл, выбранный из платины и палладия, включающий стадии:(a) гидрирование фенола для формирования потока продукта, содержащего циклогексанон, фенол и побочные продукты, включая циклогексанол и возвращаемый в цикл побочный продукт (RSP);(b) разделение по меньшей мере части потока продукта или по меньшей мере части потока продукта, из которого были извлечены один или большее число компонентов с более низкой точкой кипения,чем у циклогексанона, на первую фракцию, содержащую циклогексанон, и вторую фракцию, содержащую фенол, циклогексанол и RSP, путем ректификации;(c) разделение второй фракции путем ректификации на третью фракцию, обогащенную циклогексанолом и содержащую RSP, и четвертую фракцию, обогащенную фенолом и содержащую RSP; и(d) непрерывное или дискретное введение по меньшей мере части указанной третьей фракции, обогащенной циклогексанолом и содержащей RSP, во второй процесс, в котором RSP удаляется из циклогексанола и/или продукта превращения циклогексанола, полученного во втором процессе. 2. Способ по п.1, в котором введение во второй процесс по меньшей мере части указанной третьей фракции, обогащенной циклогексанолом и содержащей RSP, на стадии (d) проводят после обработки в процессе дегидрирования по меньшей мере указанной части. 3. Способ по пп.1, 2, в котором 0,5-100 мас.% указанной третьей фракции вводят во второй процесс. 4. Способ по пп.1-3, в котором второй процесс является процессом окисления циклогексана, в котором циклогексанол и/или циклогексанон получают из циклогексана. 5. Способ по пп.1-4, в котором второй процесс включает дегидрирование циклогексанола до циклогексанона и во втором процессе циклогексанон, образованный указанным дегидрированием, отделяют от остаточного циклогексанола и RSP, получаемых в первом процессе. 6. Способ по пп.1-3, в котором второй процесс является процессом получения адипиновой кислоты.- 11017568 7. Способ получения циклогексанона из фенола с использованием катализатора, содержащего по меньшей мере один каталитически активный металл, выбранный из платины и палладия, включающий следующие стадии:(a) гидрирование фенола для формирования потока продукта, содержащего циклогексанон, фенол и побочные продукты, включая циклогексанол и возвращаемый в цикл побочный продукт (RSP);(b) разделение по меньшей мере части потока продукта или по меньшей мере части потока продукта, из которого были извлечены один или большее число компонентов с более низкой точкой кипения,чем у циклогексанона, на первую фракцию, содержащую циклогексанон, и вторую фракцию, содержащую фенол, циклогексанол и RSP, путем ректификации;(c) разделение второй фракции путем ректификации на третью фракцию, обогащенную циклогексанолом и содержащую RSP, и четвертую фракцию, обогащенную фенолом и содержащую RSP; и(d) непрерывное или дискретное введение по меньшей мере части указанной четвертой фракции,обогащенной фенолом и содержащей RSP, во второй процесс, в котором RSP удаляется из фенола и/или продукта превращения циклогексанола, полученного во втором процессе. 8. Способ по п.7, в котором 0,5-100 мас.% указанной четвертой фракции вводят во второй процесс. 9. Способ по пп.7, 8, в котором второй процесс является процессом получения фенолформальдегидной смолы. 10. Способ по пп.1-9, в котором RSP содержит дициклогексил. 11. Химическая установка, подходящая для осуществления способа по п.1 или 7, включающая по меньшей мере одну установку получения циклогексанона и по меньшей мере одну дополнительную установку, отличную от установки получения циклогексанона или установки получения адипиновой кислоты, причем установка получения циклогексанона включает реакционную секцию (1) гидрирования фенола; на выходе из реакционной секции (1) гидрирования фенола некоторое количество секций ректификации, по меньшей мере, секции (3), (4) и необязательно (5) для разделения потока продукта реакционной секции (1) гидрирования фенола на первую фракцию, содержащую циклогексанон, и вторую фракцию, содержащую фенол, циклогексанол и RSP, и указанной второй фракции на третью фракцию, обогащенную циклогексанолом и содержащую RSP, и четвертую фракцию, обогащенную фенолом и содержащую RSP; отвод из установки получения циклогексанона в дополнительную установку получения, в которой указанный вывод установлен для введения по меньшей мере части указанной третьей или указанной четвертой фракции в другую установку получения. 12. Химическая установка по п.11, включающая рециркулирующую линию в секции (6) дегидрирования для возврата части указанной третьей фракции, содержащей циклогексанол, из секции (4) ректификации. 13. Химическая установка по пп.11, 12, включающая рециркулирующую линию для возврата части указанной четвертой фракции, содержащей фенол, из секции (5) ректификации в секцию (1) гидрирования фенола. 14. Химическая установка по пп.11-13, в которой дополнительная установка получения выбрана из группы установок окисления циклогексана, установок дегидрирования циклогексанола и установок получения фенолформальдегидной смолы.

МПК / Метки

МПК: C07C 51/00, C07C 55/14, C07C 49/403, B01J 10/00, C07C 45/29, C07C 45/00, C07C 35/08, C07C 45/82, C08F 232/00, C07C 29/48

Метки: удалением, циклогексанона, примесей, получения, способ

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/16-17568-sposob-polucheniya-ciklogeksanona-s-udaleniem-primesejj.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Способ получения циклогексанона с удалением примесей</a>

Похожие патенты