Жидкие композиции поверхностно-активных веществ, структурированные при помощи волокнистого полимера и дополнительно содержащие цитрусовые волокна, характеризующиеся отсутствием неустойчивости течения или образования разводов при сдвиговом усилии

ЖИДКИЕ КОМПОЗИЦИИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ,СТРУКТУРИРОВАННЫЕ ПРИ ПОМОЩИ ВОЛОКНИСТОГО ПОЛИМЕРА И ДОПОЛНИТЕЛЬНО СОДЕРЖАЩИЕ ЦИТРУСОВЫЕ ВОЛОКНА,ХАРАКТЕРИЗУЮЩИЕСЯ ОТСУТСТВИЕМ НЕУСТОЙЧИВОСТИ ТЕЧЕНИЯ ИЛИ ОБРАЗОВАНИЯ РАЗВОДОВ ПРИ СДВИГОВОМ УСИЛИИ Изобретение относится к жидким структурированным поверхностно-активным веществам,структурированным при использовании волокнистого полимера, который представляет собой бактериальную целлюлозу, и которые дополнительно содержат цитрусовые волокна для исключения неустойчивости течения. Палла-Венката Чандра Секхар, Ху Юньтао Томас, Ветхамутху Мартин Свэнсон (US) Нилова М.И. (RU) Настоящее изобретение относится к структурированным жидким поверхностно-активным веществам, структурированным при использовании волокнистых полимеров (например, микроволокнистых целлюлозных суспендирующих полимеров). В частности, оно относится к таким композициям, которые дополнительно содержат цитрусовые волокна (например, набухшую, подвергнутую механической обработке волокнистую массу кожуры фруктов). Цитрусовые волокна используются для исключения проблем с неустойчивостью течения, обусловленных нулевым или почти нулевым значением наклона кривой напряжения в зависимости от скорости сдвига (при нанесении на график скорости сдвига на ось х по отношению к напряжению сдвига на оси у), и рассматриваются при использовании одних только волокнистых полимеров. Желательными являются структурированные жидкие композиции личной гигиены на основе поверхностно-активных веществ. Такие структурированные жидкости могут быть использованы, например,для суспендирования гранул и/или других частиц, желательных в композициях личной гигиены. Такие частицы могут быть использованы, например, в качестве абразивов, инкапсулятов (например, для доставки дополнительных агентов благоприятного воздействия) или для получения визуальных ориентиров(например, оптических частиц). Обычно частицы могут быть суспендированы в жидких композициях личной гигиены при использовании широкого спектра структурирующих систем. Они могут включать использование акрилатных полимеров, структурирующих камедей (например, ксантановой камеди), крахмала, агар-агара, гидроксилалкилцеллюлозы и тому подобного. В случае суспендирования крупных частиц (например, полиэтиленовых частиц, гуаровых гранул) уровни содержания использующегося полимера обычно составляют 1% и более. Как прежде было продемонстрировано, в случае использования в качестве структурирующих добавок определенных волокнистых полимеров (например, микроволокнистой целлюлозы, характеризующейся большими аспектными соотношениями), они могут обеспечить получение эффективных суспендирующих свойств даже при уровнях содержания полимера, составляющих всего лишь 0,1% (см. патент США 7776807 авт. Canto et al.; публикацию США 2008/0108541 авт. Swazey и публикацию США 2008/0146485 авт. Swazey). Волокнистые полимеры, как считается, образуют паутиноподобные структуры, которые эффективно захватывают частицы внутри сетки и тем самым придают хорошие суспендирующие свойства. Полимеры придают превосходные реологические свойства и являются солеустойчивыми при использовании соли в рецептуре. Однако использующиеся полимеры микроволокнистой целлюлозы (МВЦ) имеют профиль нулевое или почти что нулевое напряжение-скорость сдвига (то есть нулевой наклон напряжение-скорость сдвига при графическом представлении скорости сдвига от напряжения). Одна проблема, связанная с нулевым наклоном напряжение-скорость сдвига, заключается в неустойчивости течения, и один только продукт МВЦ не будет исключать данную проблему. Одна из целей предмета изобретения заключается в исключении такого нулевого наклона напряжение-скорость сдвига,что тем самым разрешает проблему неустойчивости течения. Волокнистый полимер, такой как микроволокнистая целлюлоза, использовали, например, в жидких композициях моющих средств для стирки. В публикации WO 2009/135765 (Unilever), например, описывается способ получения структурированной жидкой композиции моющего средства, содержащей микроволокнистую целлюлозу. Композиции содержат 25-55% поверхностно-активного вещества (заявители используют 15% и менее, предпочтительно 10% и менее при расчете на массу в композициях заявителей). Отсутствует описание неустойчивости течения (вызывающей появление комкования продукта,также известной под наименованием образования сдвиговых полос); или использования подвергнутой механической обработке волокнистой массы кожуры фруктов (цитрусового волокна) для разрешения такой проблемы. В публикации WO 2009/101545 (PG) также описываются жидкие композиции моющих средств,содержащие микроволокнистую целлюлозу. В ссылке также описываются обычно намного большие количества поверхностно-активного вещества в сопоставлении с теми, которые используют в композиции заявителей. В ссылке также не описываются проблемы, связанные с неустойчивостью течения или использованием подвергнутой механической обработке волокнистой массы кожуры фруктов (цитрусового волокна) для разрешения такой проблемы. Кроме того, композиции изобретения заявителей не содержат ни ферментов, ни хелаторов/структурообразователей - типичных ингредиентов, встречающихся в композициях моющих средств для стирки. В публикации WO 2009/101545 (PG) также описываются жидкие композиции моющих средств,содержащие микроволокнистую целлюлозу. В ссылке также описываются обычно намного большие количества поверхностно-активного вещества в сопоставлении с тем, что использовали в композициях заявителей. Кроме того, композиции изобретения заявителей не содержат ни ферментов, ни хелаторов/структурообразователей - типичных ингредиентов, встречающихся в композициях моющих средств для стирки. В публикации US 2007/0197779 (СР Kelco) описывается структурообразователь, состоящий из бактериального продукта МВЦ совместно с карбоксиметилцеллюлозой и ксантановой камедью в качестве добавок, способствующих диспергированию. Практические трудности возникают при использовании данного типа загустителя совместно с композициями, содержащими поверхностно-активное вещество. Микроволокнистая целлюлоза, как отмечалось выше, сама по себе не будет исключать проблему неустойчивости течения (связанную с нулевым или почти что нулевым наклоном напряжение-скорость сдвига) в структурированных композициях поверхностно-активного вещества. Композиции также представляют собой ферментсодержащиежидкие моющие средства. В патенте США 7776807 (отмеченном выше) описываются жидкие очищающие композиции, содержащие микроволокнистую целлюлозу (МВЦ). Как отмечалось, реологические свойства композиции включают большой нулевой или почти что нулевой наклон напряжение-скорость сдвига (связанный с неустойчивостью течения, что, в свою очередь, вызывает образование сдвиговых полос). Опять-таки,одни только волокнистые полимеры не исключают нулевой или почти что нулевой наклон скорости, что представляет собой, в частности, проблему со структурированными жидкими композициями на основе поверхностно-активных веществ. В таких композициях использование соли для улучшения вязкости в результате может привести к появлению неустойчивости течения и комкования продукта. Заявители пытаются принять меры против неустойчивости течения в вязкостных диапазонах от 100 до 100000 сПз,предпочтительно от 500 до 50000 сПз. Неустойчивость течения или "образование сдвиговых полос" в сопоставлении с разжижением при сдвиге в общем случае описываются в публикациях "Comparison between Shear Banding and Shear Thinning in Entangled Micellar Solutions", Hu et al., J. Rheol., 2008, 52(2), 379-400 и "Role of Electrostatic Interactions in Shear Banding of Entangled DNA Solutions", Hu et al., Macromolecules, 2008, 41, 6618-6620. Примеры А-Е системы поверхностно-активного вещества, структурированного при использовании переплетенных червеобразных мицелл с применением и без применения волокнистых полимеров, демонстрируют нежелательное поведение неустойчивости течения или образование сдвиговых полос. Говоря конкретно, данное явление легко может наблюдаться у композиций, демонстрирующих профиль нулевого или почти что нулевого наклона напряжение-скорость сдвига, измеренный по стандартным методам реологических измерений. Фиг. 1 демонстрирует типичные профили течения, обнаруживающие нулевой наклон напряжение-скорость сдвига для примеров A, C и E. Подробности по измерению и прибору представлены в приложении. Как можно видеть по данному чертежу, имеет место нулевой или почти что нулевой наклон, например, в диапазоне от 10 до 1000 с-1 (скорость сдвига). В случае приложения напряжения или усилия к жидкой композиции в данном диапазоне кривая с нулевым наклоном будет означать то, что одно усилие может иметь несколько скоростей сдвига или скоростей течения. Это то, что называют "неустойчивостью течения", и именно такая неустойчивость течения вызывает появление комкования или образование сдвиговых полос. Неожиданно заявители теперь установили то, что добавление цитрусовых волокон (полученных в результате экстрагирования кожуры и везикул в волокнистой массе из широкого спектра цитрусовых фруктов) к композициям, содержащим волокнистый полимер, создает синергетический эффект, исключающий проблемы с неустойчивостью течения, наблюдаемые при использовании одного только волокнистого полимера. Говоря более конкретно, в одном аспекте изобретение включает жидкую композицию, содержащую:(a) от 0,5 до 15 мас.%, предпочтительно от 1 до 12%, более предпочтительно от 1 до 10 мас.% поверхностно-активного вещества, выбираемого из группы, состоящей из анионного поверхностноактивного вещества, неионного поверхностно-активного вещества, амфотерного/цвиттер-ионного поверхностно-активного вещества, катионного поверхностно-активного вещества и их смесей, где упомянутая система должна содержать по меньшей мере 1% анионного поверхностно-активного вещества (а предпочтительно анионное вещество составляет от 50 до 100% от упомянутой системы поверхностноактивного вещества);(b) от 0,005 до 2,0%, предпочтительно от 0,01 до 1,5%, более предпочтительно от 0,01 до 1% бактериальной целлюлозы (микроволокнистой целлюлозы);(c) от 0,001 до 5%, предпочтительно от 0,02 до 3%, более предпочтительно от 0,1 до 2% цитрусовых волокон. Композиции изобретения (например, без образования сдвиговых полос) демонстрируют значение скорости сдвига по отношению к напряжению в диапазоне от 0,05 до 0,75, предпочтительно от 0,08 до 0,6, более предпочтительно от 0,1 до 0,5, еще более предпочтительно от 0,1 до 0,4. Композиция изобретения не содержит фермента (например, типа фермента, обычно использующегося в композициях моющих средств для стирки). Во втором варианте осуществления изобретения изобретение относится к способу исключения неустойчивости течения (которая вызывает образование сдвиговых полос) в жидкой композиции, содержащей от 0,5 до 15 мас.% поверхностно-активного вещества и от 0,005 до 2,0 продукта МВЦ, где данный способ включает добавление от 0,1 до 3 мас.% цитрусовых волокон. Данные и другие аспекты, признаки и преимущества станут очевидными для специалистов в соответствующей области техники после их ознакомления со следующими далее подробным описанием изо-2 023284 бретения и прилагаемой формулой изобретения. Во избежание сомнений любой признак одного аспекта настоящего изобретения может быть использован в любом другом аспекте изобретения. Необходимо отметить то, что примеры, представленные в приведенном ниже описании изобретения, предназначены для разъяснения изобретения и не предполагают ограничения изобретения данными примерами как таковыми. В отличие от экспериментального примера или случаев указания другого, все числа, выражающие количества ингредиентов или условия проведения реакции, использующиеся в настоящем документе, должны восприниматься как во всех случаях модифицированные термином "приблизительно". Подобным образом, все процентные уровни содержания являются массовыми/массовыми процентными уровнями содержания от совокупной композиции, если только не будет указано другого. Численные диапазоны, выражаемые в формате "от x до y", понимаются как включающие x и y. В случае описания для конкретного признака нескольких предпочтительных диапазонов в формате "от x доy" необходимо понимать то, что также предусматриваются и все диапазоны, объединяющие различные граничные значения. Кроме того, при указании диапазона концентрации необходимо отметить то, что любая конкретная большая концентрация может быть ассоциирована с любой конкретной меньшей концентрацией. В случае использования термина "содержащий" в описании изобретения или формуле изобретения не предполагается исключение любых терминов, стадий или признаков, не указанных конкретно. Во избежание сомнений слово "содержащий" предполагает значение "включающий", но необязательно "состоящий из" или "образованный из". Другими словами, перечисленные стадии, опции или альтернативы необязательно должны быть исчерпывающими. Все температуры представлены в градусах Цельсия (C), если только не будет указано другого. Все результаты измерения представлены в единицах системы СИ, если только не будет указано другого. Все перечисленные документы - в соответствующей части - посредством ссылки включаются в настоящий документ. Теперь изобретение будет описываться только в порядке примера при обращении к прилагаемым чертежам, в числе которых: фиг. 1 демонстрирует типичные профили течения при нулевом наклоне напряжение-скорость сдвига для примеров A, C и E. Говоря конкретно, заявители построили график напряжения (на оси у, при измерении в Па) от скорости сдвига (на оси х, при измерении в с-1) по отношению либо к неиспользованию(пример A), либо к использованию 0,2% (примеры C и E) продукта МВЦ в типичной структурированной композиции на основе поверхностно-активных веществ. Как видно, при скорости сдвига 10-1000 с-1 имеет место нулевой или почти что нулевой наклон напряжение-скорость сдвига. Это свидетельствует о том,что одно усилие будет создавать неустойчивость течения с несколькими скоростями течения, что приводит к комкованию продукта (также известному под образованием сдвиговых полос). Измерение наклона определяют в протоколе; фиг. 2 демонстрирует некоторый типичный профиль течения для примеров 2 и 4 в примерах. В данном случае, как можно видеть, при использовании цитрусовых волокон совместно с продуктом МВЦ наклон напряжение-скорость сдвига увеличивается от 0,025 (при неиспользовании полимера) до приблизительно 0,15 (пример 4) и 0,16 (пример 2). Увеличение наклона коррелирует с меньшей неустойчивостью течения. Это коррелирует с исключением неустойчивости течения. Настоящее изобретение относится к жидким композициям поверхностно-активных веществ, структурированным при использовании волокнистого полимера (например, бактериальной целлюлозы, такой как микроволокнистая целлюлоза или МВЦ). Говоря более конкретно, неожиданно было установлено то,что в случае использования в таких жидкостях определенных количеств цитрусовых волокон (например,набухших цитрусовых волокон) будет исключена проблема неустойчивости течения (образования сдвиговых полос), связанная с использованием волокнистого полимера (например, МВЦ). Во втором варианте осуществления изобретение относится к способу исключения неустойчивости течения в структурированных жидких композициях на основе поверхностно-активных веществ, содержащих волокнистый полимер (например, МВЦ), где данный способ включает добавление к композиции цитрусовых волокон. Это те же самые полимеры, что и определенные для первого варианта осуществления изобретения. Первый вариант осуществления изобретения включает жидкую композицию, содержащую:(a) от 0,5 до 15 мас.%, предпочтительно от 1 до 12%, более предпочтительно от 1 до 10 мас.% поверхностно-активного вещества, выбираемого из группы, состоящей из анионного поверхностноактивного вещества, неионного поверхностно-активного вещества, амфотерного/цвиттер-ионного поверхностно-активного вещества, катионного поверхностно-активного вещества и их смесей, где упомянутая композиция должна содержать по меньшей мере 1% анионного поверхностно-активного вещества(а предпочтительно анионное вещество составляет от 50 до 100% от упомянутой системы поверхностноактивного вещества);(b) от 0,005 до 2,0%, предпочтительно от 0,01 до 1,5%, более предпочтительно от 0,1 до 1,0% бактериальной целлюлозы (например, микроволокнистой целлюлозы);(c) от 0,1 до 5,0%, предпочтительно от 0,02 до 3,0%, более предпочтительно от 0,1 до 2,0% цитрусовых волокон. Композиции изобретения, содержащие цитрусовое волокно в указанных количествах, демонстри-3 023284 руют наклон (напряжение в зависимости от скорости сдвига) в диапазоне от 0,05 до 0,75, предпочтительно от 0,08 до 0,6, более предпочтительно от 0,1 до 0,5, еще более предпочтительно от 0,1 до 0,4. Поверхностно-активное вещество может быть любым из тысяч анионных поверхностно-активных веществ, неионных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ,цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей, как это с ясностью очень хорошо известно на современном уровне техники. Анионные поверхностно-активные вещества включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: алифатический сульфат, алифатические сульфонаты (например, C8-C22 сульфонат или дисульфонат), ароматические сульфонаты (например, алкилбензолсульфонаты), алкилсульфосукцинаты,алкил- и ацилтаураты, алкил- и ацилсаркозинаты, сульфоацетаты, алкилфосфаты, карбоксилаты, изетионаты и тому подобное. Примерами цвиттер-ионных и амфотерных поверхностно-активных веществ являются те, которые могут быть в широком смысле описаны в качестве производных алифатических четвертичных аммониевых, фосфониевых и сульфониевых соединений, у которых алифатические радикалы могут быть прямоили разветвленно-цепочечными, и где один из алифатических заместителей содержит от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, а один содержит анионную группу, например карбокси, сульфонаты, сульфат, фосфат или фосфонат. Общая формула для данных соединений представляет собой где R2 содержит алкильный, алкенильный или гидроксилалкильный радикалы, содержащие от приблизительно 8 до приблизительно 18 атомов углерода, от 0 до приблизительно 10 этиленоксидных фрагментов и от 0 до приблизительно 1 глицерилового фрагмента; Y выбирают из группы, состоящей из атомов азота, фосфора и серы; R3 представляет собой алкильную или моногидроксиалкильную группу, содержащую от приблизительно 1 до приблизительно 3 атомов углерода; X составляет 1, если Y представляет собой атом серы, и 2, если Y представляет собой атом азота или фосфора (обратите внимание на то,что если х равен 2, группы R3 присоединяют к Y двумя различными связями); R4 представляет собой алкилен или гидроксиалкилен, содержащий от приблизительно 1 до приблизительно 4 атомов углерода, a Z представляет собой радикал, выбираемый из группы, состоящей из групп карбоксилата, сульфонатов,сульфата, фосфоната и фосфата. Амфотерные моющие средства, которые могут быть использованы в данном изобретении, включают по меньшей мере одну кислотную группу. Это может быть группа карбоновой или сульфоновой кислоты. Они включают четвертичный азот и поэтому представляют собой четвертичные амидокислоты. Они в общем случае должны включать алкильную или алкенильную группу, содержащую от 7 до 18 атомов углерода. Они обычно будут включать общую структурную формулу где R1 представляет собой алкил или алкенил, содержащий от 7 до 18 атомов углерода; каждый изR и R3 независимо представляет собой алкил, гидроксиалкил или карбоксиалкил или от 1 до 3 атомов углерода; n находится в диапазоне от 2 до 4; m находится в диапазоне от 0 до 1; X представляет собой алкилен, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, необязательно замещенный гидроксилом, a Y представляет собой CO2 или SO3. Неионное соединение, которое может быть использовано, включает, в частности, продукты реакции между соединениями, имеющими гидрофобную группу и реакционноспособный атом водорода, например алифатическими спиртами, кислотами, амидами или алкилфенолами и алкиленоксидами, в особенности этиленоксидом, либо индивидуально, либо совместно с пропиленоксидом. Конкретные неионные соединения моющих средств представляют собой алкил (C6-C22) фенол-этиленоксидные конденсаты,продукты конденсации алифатических (C8-C18) первичных или вторичных линейных или разветвленных спиртов с этиленоксидом и продукты, полученные в результате конденсации этиленоксида с продуктами реакции между пропиленоксидом и этилендиамином. Другие так называемые неионные соединения моющих средств включают длинноцепочечные третичные аминоксиды, длинноцепочечные третичные фосфиноксиды и диалкилсульфоксиды. Неионное соединение также может представлять собой амид сахара, такой как амид полисахарида. Говоря конкретно, поверхностно-активное вещество может представлять собой один из лактобионамидов, описанных в патенте США 5389279 авт. Au et al., который посредством ссылки включается в настоящий документ, или это может быть один из амидов сахаров, описанных в патенте США 5009814 авт. Kelkenberg, посредством ссылки включенном в рассматриваемую заявку. Другие поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, описываются в па 2 тенте США 3723325 авт. Parran Jr. и представляют собой алкилполисахаридные неионные поверхностно-активные вещества, описанные в патенте США 4565647 авт. Llenado, оба из которых посредством ссылки также включаются в рассматриваемую заявку. Как отмечалось, поверхностно-активное вещество составляет от 0,5 до 15%, предпочтительно от 1 до 12 мас.% от композиции. Кроме того, анионное поверхностно-активное вещество может составлять по меньшей мере 1% от композиции и предпочтительно анионное поверхностно-активное вещество составляет от 50 до 100% от системы поверхностно-активного вещества. Внешняя структурирующая система настоящего изобретения содержит от 0,005 до 2,0%, предпочтительно от 0,01 до 1,5%, более предпочтительно от 0,01 до 1,0 мас.% бактериальной целлюлозы (например, сетки бактериальной целлюлозы). Термин "бактериальная целлюлоза" предполагает включение любого типа целлюлозы, полученной в результате ферментации бактерии рода Acetobacter, и включает материалы, широко известные под наименованиями микрофибриллированной целлюлозы, решетчатой бактериальной целлюлозы и тому подобного. Сетка бактериальной целлюлозы может быть получена в результате переработки смеси из бактериальной целлюлозы в гидрофильном растворителе, таком как вода, полиолы (например, этиленгликоль,глицерин, полиэтиленгликоль и тому подобное) или их смеси. Данную переработку называют "активацией", и в общем случае она включает гомогенизацию высокого давления и/или высокосдвиговое перемешивание. Важно было установить то, что активация бактериальной целлюлозы в достаточно интенсивных условиях переработки приводит к получению повышенного предела текучести при заданных уровнях содержания сетки бактериальной целлюлозы. Предел текучести представляет собой меру усилия,необходимого для инициирования течения в гелеобразной системе. Как представляется, предел текучести представляет собой показатель суспендирующей способности жидкой композиции, а также способности оставаться на месте после нанесения на вертикальную поверхность. Активация представляет собой способ, в котором 3-мерную структуру бактериальной целлюлозы модифицируют таким образом, чтобы целлюлоза придавала бы функциональность основе растворителя или смеси растворителей, в которых активация протекает, или композиции, к которой добавляют активированную целлюлозу. Функционализация включает придание таких свойств, как загущение при сдвиге,придание предела текучести суспендирующих свойств, стабильности при замораживании-оттаивании и теплостойкости и тому подобного. Переработка, которая следует далее в ходе процесса активации, в значительной степени представляет собой нечто большее, чем просто диспергирование целлюлозы в растворителе основы. Такая интенсивная переработка приводит к "ворсованию" целлюлозных волокон, что приводит к наращиванию целлюлозных волокон. Активация бактериальной целлюлозы приводит к наращиванию целлюлозной части, что создает сетку бактериальной целлюлозы, которая представляет собой решетчатую сетку высокопереплетенных волокон с очень высокой площадью удельной поверхности. Активированная решетчатая бактериальная целлюлоза характеризуется чрезвычайно высокой площадью удельной поверхности, которая, как считается, является по меньшей мере в 200 большей, чем у обычной микрокристаллической целлюлозы (то есть целлюлозы, получаемой из растительных источников). Необходимо отметить то, что все еще может быть использована и обычная микрокристаллическая целлюлоза. Бактериальная целлюлоза, использующаяся в настоящем документе, может относиться к любому типу, связанному с продуктом ферментации микроорганизмов рода Acetobacter, и прежде была доступна,например, под обозначением СР Kelco U.S. CELLULON. Такие аэробные культивированные продукты характеризуются наличием высокоразвитой, решетчатой разветвленной переплетенной сетки волокон,которые нерастворимы в воде. Получение таких продуктов бактериальной целлюлозы хорошо известно и обычно включает способ аэробного получения решетчатой бактериальной целлюлозы в условиях встряхиваемой культуры при использовании бактериального штамма Acetobacter aceti var. xylinum. Использование условий встряхиваемой культуры приводит в результате к непрерывному получению в среднем в течение 70 ч, по меньшей мере 0,1 г/л в 1 ч желательной целлюлозы. При использовании способов и условий, описанных в вышеупомянутых патентах, может быть получен влажный осадок решетчатой целлюлозы, содержащий приблизительно 80-85% воды. Сухая решетчатая бактериальная целлюлоза может быть получена при использовании методик высушивания, таких как распылительное высушивание или сублимационное высушивание, которые хорошо известны; см. патенты США 5079162 и 5144021. Микроорганизм Acetobacter характеристическим образом представляет собой грамотрицательную палочковидную бактерию размерами 0,6-0,8 мкм на 1,0-4 мкм. Это строго аэробный организм; то есть метаболизм является респираторным и неферментативным. Данная бактерия, кроме того, отличается способностью производить несколько поли -1,4-глюкановых цепей, химически идентичных целлюлозе. Микроцеллюлозные цепи или микроволокна решетчатой бактериальной целлюлозы синтезируют на бактериальной поверхности на участках, внешних для клеточной мембраны. Данные микроволокна имеют размеры в поперечном сечении величиной в диапазоне от приблизительно 1,6 до приблизительно 3,2 нм на величину в диапазоне от приблизительно 5,8 до приблизительно 133 нм. В одном варианте осуществления сетка бактериальной целлюлозы имеет наибольшую ширину микроволокна в поперечном сечении,находящуюся в диапазоне от приблизительно 1,6 до приблизительно 200 нм, в альтернативном варианте составляющую менее чем приблизительно 133 нм, в альтернативном варианте менее чем приблизительно 100 нм, в альтернативном варианте менее чем приблизительно 5,8 нм. В дополнение к этому сетка бактериальной целлюлозы имеет среднюю длину микроволокна, составляющую по меньшей мере 100 нм, в альтернативном варианте находящуюся в диапазоне от приблизительно 100 до приблизительно 1500 нм. В одном варианте осуществления сетка бактериальной целлюлозы характеризуется аспектным соотношением микроволокна, то есть средней длиной микроволокна по отношению к наибольшей ширине микроволокна в поперечном сечении, в диапазоне от приблизительно 10:1 до приблизительно 1000:1, в альтернативном варианте от приблизительно 100:1 до приблизительно 400:1, в альтернативном варианте от приблизительно 200:1 до приблизительно 300:1. Присутствие сетки бактериальной целлюлозы может быть обнаружено в результате обработки изображений электронно-микроскопических снимков по методу СПЭМ. Получают образец жидкой композиции моющего средства. На фильтровальной бумаге размещают сетчатую медную решетку 1500 для метода ПЭМ и на решетку для метода ПЭМ наносят 15 капель образца. Решетку для метода ПЭМ переносят на свежую фильтровальную бумагу и прополаскивают 15 каплями деионизованной воды. После этого для решетки метода ПЭМ получают изображение в приборе S-5200 STEM micrograph, наблюдая волокнистую сетку. Специалисты в соответствующей области техники должны понимать то, что при обнаружении волокнистой сетки могут быть определены поперечный размер волокна, а также его аспектное соотношение. Специалисты в соответствующей области техники также должны понимать и возможность использования альтернативных аналитических методик для обнаружения присутствия сетки бактериальной целлюлозы, таких как атомно-силовая микроскопия при использовании тех же самых решетки метода ПЭМ и стадий осаждения и прополаскивания, что и описанные выше. По методу атомно-силовой спектроскопии может быть получено трехмерное изображение, демонстрирующее размеры волокна, а также степень образования сетки. Малый размер в поперечном сечении у данных волокон, полученных при использовании бактерийAcetobacter, совместно с большой длиной и собственной гидрофильностью целлюлозы приводит к получению целлюлозного продукта, обладающего неожиданно большой способностью абсорбировать водные растворы. Для содействия образованию стабильных вязких дисперсий в комбинации с бактериальной целлюлозой зачастую использовали добавки. Неограничивающие примеры дополнительных подходящих для использования бактериальных целлюлоз описываются в патентах США 6967027 авт. Heux et al.; 5207826 авт. Westland et al.; 4487634 авт. Turbak et al.; 4373702 авт. Turbak et al. и 4863565 авт. Johnson et al., в публикации патента США 2007/0027108 авт. Yang et al. Способы активации бактериальной целлюлозы. В одном варианте осуществления сетку бактериальной целлюлозы получают в результате активации бактериальной целлюлозы в условиях интенсивной высокосдвиговой переработки. Условия интенсивной высокосдвиговой переработки могут обеспечить получение сетки бактериальной целлюлозы при улучшенных структурирующих возможностях. При использовании условий интенсивной переработки сетка бактериальной целлюлозы может придавать желательные выгодные признаки структурирования при пониженных уровнях содержания и в отсутствие потребности в дорогостоящих химических и физических модифицированиях. В одном варианте осуществления стадия активации упомянутой бактериальной целлюлозы в условиях интенсивной высокосдвиговой переработки включает активацию бактериальной целлюлозы и растворителя, например воды, при плотности энергии, превышающей приблизительно 1,0106 Дж/м 3, в альтернативном варианте превышающей 2,0106 Дж/м 3. В одном варианте осуществления стадию активации проводят при плотности энергии в диапазоне от 2,0106 Дж/м 3 до приблизительно 5,0107 Дж/м 3, в альтернативном варианте от приблизительно 5,0106 Дж/м 3 до приблизительно 2,0107 Дж/м 3, в альтернативном варианте от приблизительно 8,0106 Дж/м 3 до приблизительно 1,0107 Дж/м 3. В результате активации бактериальной целлюлозы в условиях интенсивной высокосдвиговой переработки, представленных в настоящем документе, рецептуры, содержащие даже менее чем 0,05 мас.% упомянутой бактериальной целлюлозы, способны придавать желательные реологические выгодные признаки, такие как предел текучести и суспендирование частиц. В одном варианте осуществления, в котором проводят активацию в результате интенсивной высокосдвиговой переработки, уровень содержания бактериальной целлюлозы находится в диапазоне от 0,005 мас.% до приблизительно 0,05 мас.%, в альтернативном варианте составляет менее чем 0,03 мас.%, в альтернативном варианте менее чем приблизительно 0,01 мас.%. Методики переработки, способные обеспечить получение данной величины плотности энергии,включают обычные высокосдвиговые смесители, статические смесители, пропеллерные смесители и смесители в резервуаре, роторно-статорные смесители и гомогенизаторы Gaulin и установку SONOLATOR от компании Sonic Corp. из Коннектикута. В одном варианте осуществления стадия активации упомянутой бактериальной целлюлозы в условиях интенсивной высокосдвиговой переработки включает создание гидродинамической кавитации и достигается при использовании установки SONOLATOR. Определенные условия переработки улучшают способность бактериальной целлюлозы по приданию желательных реологических выгодных признаков, включая улучшенный предел текучести при пониженных уровнях содержания бактериальной целлюлозы. Как можно сказать, не предполагая связывать себя теорией, данный выгодный признак предположительно достигается в результате увеличения взаимосвязи в сетке бактериальной целлюлозы, полученной в жидкой матрице. Один способ улучшения способности бактериальной целлюлозы по образованию сетки бактериальной целлюлозы заключается в активации бактериальной целлюлозы при использовании водного раствора в качестве предварительной смеси в обычных условиях перемешивания до размещения в контакте со вторым потоком. Может быть предусмотрен второй поток, содержащий другие желательные компоненты, такие как поверхностно-активные вещества, ароматизаторы, частицы, добавочные ингредиенты и тому подобное. В одном варианте осуществления бактериальную целлюлозу и водный раствор объединяют в виде предварительной смеси. Данная предварительная смесь может быть подвергнута воздействию интенсивных высокосдвиговых условий, но это необязательно. В одном варианте осуществления желательно провести данную стадию предварительной смеси при использовании обычных методик перемешивания, таких как в случае встроенного в линию смесителя периодического или непрерывного действия при плотностях энергии, доходящих вплоть до приблизительно 1,0106 Дж/м 3. Еще один способ улучшения способности бактериальной целлюлозы по образованию сетки бактериальной целлюлозы заключается во введении бактериальной целлюлозы в сухой или порошкообразной форме непосредственно в контакт в поток исходного сырья жидких активных веществ в смесительной камере ультразвукового гомогенизатора или встроенного в линию смесителя. Порошок может быть добавлен непосредственно до поступления исходного сырья в смесительную камеру или может быть добавлен в виде отдельного исходного сырья из потока исходного сырья активного компонента. В выгодном варианте в результате введения порошкообразной формы без предварительного перемешивания или наличия отдельной стадии активации может быть получена однопроходная система, которая обеспечивает простоту переработки и экономию затрат/места. В одном варианте осуществления внешняя структурирующая система, кроме того, содержит бактериальную целлюлозу, которая имеет, по меньшей мере, частичное покрытие из полимерного загустителя. Данная имеющая, по меньшей мере, частичное покрытие бактериальная целлюлоза может быть получена в соответствии со способами, описанными в патентной публикации США 2007/0027108 авт. Yang et al. в параграфах 8-19. В одном подходящем для использования способе бактериальную целлюлозу подвергают перемешиванию с полимерным загустителем для нанесения, по меньшей мере, частичного покрытия на волокна и пучки бактериальной целлюлозы. Как представляется, перемешивание бактериальной целлюлозы и полимерного загустителя делает возможным желательное получение покрытия из полимерного загустителя по меньшей мере на части волокон и/или пучков бактериальной целлюлозы. Цитрусовые волокна изобретения получают в результате экстрагирования кожуры и везикул в волокнистой массе из широкого спектра цитрусовых фруктов. Неограничивающие примеры таких фруктов включают апельсины, мандарины, лаймы, лимоны и грейпфрут. Цитрусовые везикулы соотносятся с целлюлозным материалом, содержащимся во внутренней сокосодержащей части цитрусового фрукта. Данные везикулы иногда называют волокнистой массой грубого помола, всплывшей фракцией, цитрусовыми клетками, всплывающей волокнистой массой или волокнистой массой. Цитрусовая волокнистая масса характеризуется высоким уровнем содержания нерастворимых волокон, но низким уровнем содержания сахаров. Сахара удаляют в результате переработки продукта питания у поставщика в целях удаления в основном нерастворимой гемицеллюлозы. Она обладает "губчатой микроструктурой". Цитрусовый фрукт (в основном лимоны и лаймы) подвергают удалению сока для удаления нерастворимого материала стенок растительных клеток и определенных содержащихся внутри сахаров и пектина. Его высушивают и просеивают, а после этого промывают для увеличения уровня содержания волокна. Способ рафинации может повлечь за собой пропитывание волокон в щелочи, обезвоживание и отстаивание для размягчения до проведения резки, рафинации и высушивания. После этого высушенный материал может быть размолот для получения порошкообразного продукта. Способ оставляет основное количество стенок природных клеток неповрежденными при одновременном удалении сахаров. Характеристические свойства цитрусового волокна включают водопоглотительную способность в диапазоне от 7 до 25 (мас./мас.) и совокупный уровень содержания волокна, составляющий по меньшей мере приблизительно 70 мас.%. Данный материал коммерчески доступен в компании Herbafoods, a Division of HerbstreithFox KG of Neuenburg/Wurtt, Germany. Количества цитрусового волокна в расчете на сухое вещество для использования в настоящих композициях могут находиться в диапазоне от приблизительно 0,001 до приблизительно 5%, предпочтительно от приблизительно 0,02 до приблизительно 3%, а оптимально от приблизительно 0,1 до приблизительно 2 мас.% от композиции. В случае получения цитрусовых волокон у производителя в форме водного геля количество геля,необходимого для композиции, будет зависеть от концентрации геля. Для 6 мас.% геля цитрусового волокна количество геля может находиться в диапазоне от приблизительно 0,017 до приблизительно 80%,-7 023284 предпочтительно от приблизительно 0,17 до приблизительно 50%, а оптимально от приблизительно 0,67 до 33 мас.% от совокупной композиции. Обычно композиции, содержащие указанные выше бактериальную целлюлозу и цитрусовые волокна поверхностно-активных веществ, представляют собой жидкие водные очистители, характеризующиеся малым уровнем содержания поверхностно-активных веществ. Обычно композиция содержит 60-95% воды, характеризуется значением pH в диапазоне от 5 до 3 и вязкостями 100-100000 сПз. Композиции могут содержать органические или неорганические стабилизаторы. Композиция также содержит и другие ингредиенты, обычно встречающиеся в жидких рецептурах. В их число включаются вспомогательные загустители, ароматизаторы, комплексообразующие соединения (например, этилдиаминтетрауксусная кислота, известная под обозначением ЭДТУ); охладители; замутнители и вещества, придающие перламутровый блеск (например, стеарат цинка или магния,диоксид титана). Другие необязательные ингредиенты включают противомикробные средства; консерванты (например, парабены, сорбиновую кислоту); вспомогательное средство для образования мыльной пены (например, ацилмоно- или диэтаноламид жирных кислот кокосового масла); антиоксиданты; катионные кондиционеры (например, кондиционеры, относящиеся к типам Merquat и Jaguar); эксфолианты; ионизирующие соли; органические кислоты (например, лимонную или молочную кислоту). Протокол и примеры. Измерение напряжения (Па) по отношению к скорости сдвига (с-1). Реологические измерения проводили при использовании пластометра с регулируемым напряжением сдвига Paar Physical (MCR-300) при 25C. Для определения профиля наклона напряжение-скорость сдвига (коррелирующего с неустойчивостью течения или преодолевающего образование сдвиговых полос) проводили эксперименты в режиме развертки по скорости от скоростей сдвига 0,1-1000 1/с при использовании геометрии "конус-плита" с диаметром 50 мм и углом конуса 2. Для низкой сдвиговой вязкости эксперименты проводили в режиме развертки по скорости сдвига от скоростей сдвига в диапазоне от 10 до 10-6 обратных секунд. Графики получали в результате построения зависимости напряжения (Па) от скорости сдвига. Измерение величины наклона. Наклон n получают в результате аппроксимирования значений напряжения для скоростей сдвига в диапазоне от 10 до 1000 (наклон, измеренный для данных значений, также может быть назван "вторым наклоном" в сопоставлении с "первым наклоном", встречающимся при меньших скоростях сдвига; и,кроме того, может быть назван "плоской областью" наклона напряжения по отношению к скорости сдвига) при использовании степенного уравнения, представляемого в виде гдепредставляет собой напряжение,представляет собой скорость сдвига, а n представляет собой показатель степенного закона (также соотносимый с наклоном). Примеры 1-4 и сравнительные примеры A-E. Для демонстрации эффекта цитрусовых волокон при исключении неустойчивости течения заявители представили табл. 1 (сравнительные примеры A-E) и табл. 2 (примеры 1-4), как это приведено ниже.SLES-IEO - лаурилэфирсульфат натрия на основе простого эфира с этоксилированием 1 этиленоксидной группой,САРВ - амидопропилбетаиновое производное жирных кислот кокосового масла,СМЕА - моноэтаноламид жирных кислот кокосового масла,МВЦ - микроволокнистая целлюлоза (бактериальная). Табл. 1 представляет собой композицию поверхностно-активного вещества, содержащую от 0 (пример A) до 0,2% (примеры от B до E) продукта МВЦ. Для трех из примеров (A, C, E) построили графики профилей течения в виде зависимостей напряжения (Па) от скорости сдвига (1/с), как это представлено на фиг. 1. Как можно видеть по фиг. 1, наклон напряжения по отношению к скорости сдвига, например, в диапазоне от 10 до 1000 с-1 был нулевым или почти что нулевым (0,025). В такой композиции одно усилие может иметь несколько скоростей сдвига или скоростей течения. Это то, что называют неустойчивостью течения, и она связана с комкованием продукта или образованием сдвиговых полос. В случае добавления к композициям цитрусовых волокон (см. табл. 2, примеры 1-4) на фиг. 2 полу-9 023284 чали графическое представление результатов для примеров 1 и 4. Как можно видеть по фиг. 2, наклон значительно увеличивался до 0,15 для примера 4 или 0,16 для примера 2 (использование цитрусовых волокон изобретения приводит к увеличению наклона от наклона 0,025 для композиций в отсутствие полимеров до наклона в диапазоне от 0,05 до 0,75, предпочтительно от 0,08 до 0,6, более предпочтительно от 0,1 до 0,5). Композиции, характеризующиеся наклоном в данном описанном выше диапазоне, соотносятся с исключением неустойчивости течения и с разрешением проблемы комкования или образования сдвиговых полос. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Жидкая композиция поверхностно-активного вещества, содержащая:(a) от 0,5 до 15 мас.% системы поверхностно-активного вещества, содержащей поверхностноактивное вещество, выбранное из анионного поверхностно-активного вещества, неионного поверхностно-активного вещества, амфотерного/цвиттерионного поверхностно-активного вещества, катионного поверхностно-активного вещества и их смесей, при этом система поверхностно-активного вещества должна содержать по меньшей мере 1% анионного поверхностно-активного вещества;(d) воду до 100%. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что количество анионного поверхностно-активного вещества составляет от 50 до 100% от количества системы поверхностно-активного вещества (а). 3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что бактериальная целлюлоза представляет собой микроволокнистую целлюлозу. 4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 0,01 до 1,5% бактериальной целлюлозы. 5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, содержащая от 0,02 до 3,0 мас.% цитрусового волокна. 6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что композиция характеризуется наклоном кривой напряжения сдвига (по оси y, измеряемого в Па) по отношению к скорости сдвига (по оси x, измеряемой в с-1) в диапазоне от 0,05 до 0,75. Системы поверхностно-активных веществ, структурированные при помощи и без помощи волокнистых полимеров, демонстрирующие нулевые или почти что нулевые профили напряжение-скорость сдвига (в связи с примерами A, C и E в табл. 1) Системы поверхностно-активных веществ, структурированные при помощи как микроволокнистой целлюлозы, так и цитрусовых волокон, демонстрирующие ненулевые профили напряжение-скорость сдвига (в связи с примерами 2 и 4 в табл. 2)