Способы и устройство для измерения сульфида водорода и тиолов во флюидах

009570 Уровень техники Изобретение относится к способам и устройству для измерения количества сульфида водорода и тиолов во флюидах и более конкретно, но не исключительно, касается способов и устройства для измерения количества сульфида водорода и тиолов в пластовых флюидах геологических формаций, окружающих ствол скважины. Существует большая потребность в возможности определения на возможно более ранней стадии количества сульфида водорода в нефтегазовых залежах геологических формаций, окружающих ствол скважины, поскольку количество сульфида водорода может серьезно влиять на экономическую ценность залежей и влиять на состав (и, следовательно, цену) металлоконструкций, используемых для извлечения залежи из формации. Дополнительно, поскольку сульфид водорода токсичен даже в относительно низких концентрациях, содержание сульфида водорода в залежи оказывает важное влияние на здоровье,безопасность и окружающую среду при ее извлечении. Несколько способов и устройств для измерения содержания сульфида водорода скважинных флюидов описано в международной заявкеWO 01/63094 (выданной сейчас как патент США 2395631). Среди них есть способ и устройство, основанные на электрохимическом датчике, в котором измеряется ток, создаваемый окислительно-восстановительной реакцией, включающей сульфид водорода. Более конкретно, указанный датчик содержит реакционную камеру или ячейку, содержащую предшественник катализатора или катализатор (в дальнейшем называемый просто предшественник) в водном реакционном растворе, причем стенки камеры включают газопроницаемую мембрану, вдоль которой текут скважинные флюиды, и через которую сульфид водорода скважинных флюидов диффундирует в реакционную камеру, инициируя окислительно-восстановительную реакцию на поверхности электрода, управляемого заданным напряжением. Однако по мере расширения разведки на нефть и газ скважины становятся глубже, так что окружающая среда, в которой должен функционировать датчик, становится все более и более неблагоприятной. Обычно датчики должны работать при температурах до 200 С и давлениях до 1400 кг/см 2. Цель изобретения состоит в том, чтобы обеспечить электрохимический датчик, в котором измеряется ток, создаваемый окислительно-восстановительной реакцией с участием сульфида водорода, и который пригоден для использования в неблагоприятных условиях, окружающих ствол скважины. Сущность изобретения Согласно первому аспекту настоящего изобретения предусмотрен электрохимический датчик для измерения количества сульфида водорода или тиолов во флюиде, причем датчик содержит корпус,имеющий проток для течения флюида через него, по существу, жесткую газопроницаемую мембрану,расположенную в корпусе и имеющую одну сторону, контактирующую с протекающим флюидом, и камеру, расположенную в корпусе, контактирующую с другой стороной мембраны и содержащую реагенты, которые вместе с сульфидом водорода или тиолами, поступающими в камеру через мембрану, производят окислительно-восстановительную реакцию, производящую электрический ток, зависящий от количества сульфида водорода или тиолов во флюиде. Предпочтительно корпус снабжают устройством для выравнивания давления в целях снижения разницы между давлениями на каждой из сторон мембраны. Следует понимать, что устройство для выравнивания давления служит для снижения напряжений на мембране, возникающих от обычно высокого давления окружающей среды, в которой используется датчик, и, в частности, от быстрых изменений давления, которое иногда может изменяться от 1400 кг/см 2 до атмосферного в течение нескольких секунд. Преимущественно устройство для выравнивания давления содержит подвижную перегородку,поршень или сильфон, имеющий первую поверхность с давлением, сообщающуюся по давлению с протоком, и вторую поверхность с давлением, сообщающуюся по давлению с камерой. Таким образом, первая поверхность с давлением подвижного поршня может непосредственно контактировать с протоком, а вторая поверхность с давлением может непосредственно контактировать с реагентами. Также предпочтительно мембрана устанавливается между соответствующими уплотняющими прокладками, которые располагаются по периферии мембраны на каждой из сторон. Преимущественно корпус включает первый элемент корпуса, который является обычно чашеобразным и снабжен расположенным в центре отверстием в основании, и второй элемент корпуса, который является в основном цилиндрическим и ввинчивается коаксиально в чашеобразный элемент корпуса так,чтобы удерживать мембрану между концом второго элемента корпуса внутри первого элемента корпуса и основанием чашеобразного первого элемента корпуса, причем одна сторона мембраны полностью перекрывает указанное отверстие, а проток располагается поперечно через оба элемента корпуса и сообщается с другой стороной мембраны через коаксиальный канал во втором элементе корпуса. Для удобства корпус включает третий элемент корпуса, имеющий обычно цилиндрическую канавку для приема в коаксиальном направлении первого и второго элементов корпуса, так чтобы определить посредством этого цилиндрическое пространство между основанием чашеобразного первого элемента корпуса и основанием канавки, причем цилиндрическое пространство образует по меньшей мере часть камеры. Прокладка на одной стороне мембраны предпочтительно представляет собой соответственно коаксиально располо-1 009570 женное О-кольцо, устанавливаемое между одной стороной мембраны и основанием чашеобразного первого элемента корпуса, в то время как прокладка на другой стороне мембраны может представлять собой уплотняющий контакт между другой стороной мембраны и плоской поверхностью, сформированной на конце второго элемента корпуса внутри первого элемента корпуса. Дополнительное коаксиально расположенное О-кольцо может быть вставлено между основанием чашеобразного первого элемента корпуса и основанием канавки. Предпочтительно камера содержит рабочий электрод, противоэлектрод и контрольный электрод,причем электроды размещены на расстоянии друг от друга и размещены так, что ток течет между рабочим электродом и противоэлектродом. Преимущественно рабочий электрод изготовлен из алмаза, легированного бором, хотя может быть изготовлен из стеклоуглерода или платины. Камера является открытой по отношению к другой стороне мембраны и содержит рабочий электрод, противоэлектрод, контрольный электрод и реагенты, которые вместе с сульфидом водорода или тиолами, поступающими в камеру через мембрану, производят окислительно-восстановительную реакцию, в результате которой создается электрический ток, зависящий от количества сульфидов или тиолов во флюиде между рабочим электродом и противоэлектродом, при этом рабочий электрод изготовлен из алмаза, легированного бором, стеклоуглерода или платины. Противоэлектрод может быть изготовлен из платины, в то время как контрольный электрод может быть сделан из серебра, покрытого хлоридом или йодидом серебра, или платины. Электроды могут быть смонтированы на или в изолирующем основании, предпочтительно изготовленном из полиэфирэфирокетона (ПЭЭК). Элементы корпуса также могут быть изготовлены из ПЭЭК. Реагенты могут включать диметилфенилэтилендиамин (ДМФД) или его структурные аналоги, или водный ферроцианид, или раствор ферроцена. Мембрана может быть изготовлена из цеолита или из подходящего керамического материала. По другому аспекту изобретение также включает способ измерения количества сульфида водорода или тиолов в пластовом флюиде геологической формации, окружающей ствол скважины, причем способ предусматривает размещение скважинного устройства, снабженного электрохимическим датчиком согласно изобретению в соответствии с первым аспектом, в стволе скважины рядом с формацией, контактирование датчика с пластовым флюидом и измерение возникающего в результате окислительновосстановительной реакции тока, производимого датчиком. Краткое описание чертежей Изобретение будет описано только на примере с отсылкой к сопроводительным рисункам, на которых: фиг. 1 является схематическим представлением скважинного устройства, которое размещается в скважине и которое снабжено электрохимическим датчиком согласно изобретению для измерения количества сульфида водорода или тиолов в пластовом флюиде геологической формации, окружающей ствол скважины; фиг. 2 - вид в разрезе в перспективной проекции электрохимического датчика по фиг. 1; фиг. 3 - более детальный вид в разрезе электрохимического датчика по фиг. 2; фиг. 4 показывает электродный узел в сборе, образующий часть датчика по фиг. 2 и 3; фиг. 5 А-5D - это четыре различных вида части корпуса датчика по фиг. 2 и 3; фиг. 6 А-С - это три различных вида другой части корпуса датчика по фиг. 2 и 3; фиг. 7 показывает циклические вольт-аммограммы для датчика по фиг. 2 и 3 для различных концентраций сульфида водорода с использованием диметилфенилэтилендиамина (ДМФД); фиг. 8 показывает циклические вольт-аммограммы для датчика по фиг. 2 и 3 для различных концентраций сульфида водорода, но с использованием ферроцианида; фиг. 9 А и 9 В представляют модифицированный вариант датчика по фиг. 2 и 3, включенный в устройство для выравнивания давления. Термины верхний и нижний, используемые относительно вариантов осуществления датчика согласно изобретению, описанному далее, относятся только к ориентации датчика, как видно на чертежах, и не имеют значения к ориентации датчика при использовании или в другом контексте. Подробное описание изобретения Скважинное устройство, показанное на фиг. 1, обозначено позицией 10 и основано на хорошо известном модулярно-динамическом тестере (МДТ) Шлумбергера (Sclumberger's modular dynamics tester),как описано в Trans. SPWLA 34th Annual Logging Symposium, Calgary, June 1993, Paper ZZ и в патентах США 3780575, 3859851 и 4994671. Скважинное устройство 10 представляет собой вытянутый, по существу, цилиндрический корпус 12, который подвешен на проводной линии (тросе) 14 в стволе скважины, указанной как 16, рядом с пластом 18, который, как считается, содержит извлекаемые углеводороды и который снабжен радиально выступающим пробоотборником 20. Пробоотборник 20 приводится в тесный контакт с пластом 18 гидравлическими толкателями 22, выступающими радиально из корпуса 12 на противоположной пробоотборнику стороне, и соединен с камерой 24 образцов каналом 26. В работе и перед заканчиванием ствола 16 скважинный насос 28 в корпусе 12 скважинного устройства 10 может быть использован для вытягивания образца углеводородов в камеру 24 образцов через ка-2 009570 нал 26. Работой насоса управляют с поверхности наверху ствола скважины через проводную линию 14 и схемы управления (не показаны) в корпусе 12. Следует понимать, что эти схемы управления также селективно регулируют клапаны управления (не показаны) для селективной маршрутизации отобранных образцов либо в камеру образцов, либо на сброс (не показан), но в настоящем описании они опущены для простоты. В соответствии с настоящим изобретением, канал 26, который дополнительно соединяется с электрохимическим датчиком 30, также установлен внутри корпуса 12 скважинного устройства 10 таким образом, что углеводороды текут по внешней поверхности датчика по их пути через канал. Пробоотборник размещают вблизи электрохимического датчика 30 на расстоянии от 8 до 30 см от электрохимического датчика, преимущественно приблизительно 15 см. Как будет ясно, датчик 30 производит выходной ток,который зависит от количества сульфида водорода или тиолов в углеводородах, протекающих через канал 26. Этот выходной ток измеряют известным способом цифровой схемой 32 для измерения тока в корпусе 12 скважинного устройства 10 и измерение передают на поверхность через проводную линию 14. Датчик 30 показан более подробно на фиг. 2-6 и представляет собой обычно цилиндрический корпус 40, который изготовлен из полиэфирэфирокетона (ПЭЭК) и который содержит главный элемент 42 корпуса, имеющий верхнюю часть 44 (как показано на фигурах), нижнюю часть 46 меньшего диаметра и цилиндрическое отверстие 48 ступенчатого диаметра, проходящее коаксиально через нее от верха до низа. Отверстие 48 имеет верхний участок 50 большего диаметра целиком внутри верхней части 44 главного элемента 42 корпуса, участок 52 промежуточного диаметра также целиком внутри верхней части главного элемента корпуса и участок 54 меньшего диаметра в значительной степени внутри нижней части 46 главного элемента корпуса. Проток 56 флюида, в котором определяют содержание сульфида водорода, проходит диаметрально через верхнюю часть 44 главного элемента 42 корпуса, пересекая верхний участок 50 отверстия 48. Цилиндрический электродный блок 58, лучше всего видимый на фиг. 2-4, расположен в участке 52 промежуточного диаметра отверстия 48 и лежит на выступе между участком 54 меньшего диаметра и участком промежуточного диаметра. Электродный блок 58 содержит изолирующий корпус 60, также изготовленный из ПЭЭК, и имеет три электрода на верхней поверхности, а именно, рабочий электрод 62,изготовленный из алмаза, легированного бором, контрольный электрод 64 в форме серебряной точки,покрытой хлоридом или йодидом серебра, и противоэлектрод 66, представляющий собой печатный платиновый проводник. Электроды 62, 64 и 66 соединены с соответствующими электрическими проводниками 68, идущими аксиально через корпус 60 в герметичном исполнении к соответствующим электрическим выводам 70, которые выходят из основного корпуса 30 через участок 54 меньшего диаметра отверстия 48. О-кольцо 72, изготовленное из VITON, располагается в канавке 74, проходящей коаксиально вокруг корпуса 60, для уплотнения электродного блока 58 внутри участка 52 промежуточного диаметра отверстия 48. Цилиндрический узел 76 держателя мембраны расположен в верхнем участке 50 большего диаметра отверстия 48 и лежит на выступе между участком 52 промежуточного диаметра и участком большего диаметра и содержит чашеобразный элемент 78 корпуса (лучше всего виден на фиг. 5 А-D), цилиндрический элемент 80 корпуса (лучше всего виден на фиг. 6 А-С), который ввинчивается в чашеобразный элемент 78 корпуса, и газопроницаемую мембрану 82 в форме круговой пластины, изготовленной из цеолита или другого подходящего керамического материала и коаксиально расположенной в чашеобразном элементе 78 корпуса в пространстве между низом внутренней стороны чашеобразного элемента 78 корпуса и низом элемента 80 корпуса. Элемент 80 корпуса имеет диаметрально идущий канал 84 потока через него, а элемент 78 корпуса имеет диаметрально противоположные порты 86, совмещаемые с противоположными концами протока 84, причем проток 84 и порты 86 совмещаются с протоком 56 в верхней части 44 главного элемента 42 корпуса. Элемент 80 корпуса дополнительно включает короткий канал 88,обеспечивающий сообщение между протоком 84 и низом элемента корпуса и, следовательно, сообщение с верхней поверхностью мембраны 82. Нижняя часть элемента 80 корпуса является плоской и несет на верхней поверхности мембрану 82,прижимая ее к низу внутренней стороны элемента 78 корпуса. О-кольцевая прокладка 90, изготовленная из VITON, устанавливается между нижней поверхностью мембраны 82 и низом внутренней стороны элемента 78 корпуса для обеспечения герметизации по всей периферии нижней поверхности мембраны, в то время как плоская нижняя часть элемента 80 корпуса и верхняя поверхность мембраны 82 обеспечивают герметизацию по всей периферии верхней стороны мембраны. Дополнительная О-кольцевая прокладка также изготовленная из VITON, расположена в канавке 96, сформированной коаксиально в выступе между участком 52 промежуточного диаметра и участком большего диаметра отверстия 48, и устанавливается между обратной стороной низа элемента 78 корпуса и выступом. Обычно цилиндрическое пространство 94 между обратной стороной мембраны 82 и верхом электродного блока составляет реакционную камеру и заполняется реакционным раствором, содержащим предшественник или катализатор, например диметилфенилэтилендиамин (ДМФД).-3 009570 При работе датчик 30 устанавливают в цилиндрическую выемку в блоке (не показан), через который проходит канал 26, причем проток 56 совмещается с каналом 26, а герметизация обеспечивается О-кольцом из VITON (не показано) в канавке 96 верхней части 44 корпуса 40 датчика. Таким образом,верхняя сторона мембраны 82 датчика 30 контактирует с углеводородами в канале 26 через проток 56,порты 86, проток 84 и канал 88, и при этом применяют соответствующее оборудование для электронных измерений, чтобы наложить циклически изменяющееся напряжение между рабочим электродом 40 и контрольным электродом 44 для измерения пиковых токов, текущих между рабочим электродом 40 и противоэлектродом 42. Циклические вольт-аммограммы для датчика 30 показаны на фиг. 7, которая включает вставку графика, показывающего изменение пикового тока окисления от концентрации сульфида. Можно видеть, что для молярной концентрации сульфида между 2010-6 (0,7 частей на миллион) и 10010-6 (3,5 частей на миллион) ток окисления растет линейно с ростом концентрации сульфида. Герметизация мембраны 82 в элементах 78 и 80 корпуса с использованием герметизации поверхность-поверхность и O-кольцевой прокладки 90 в сочетании с герметизацией, обеспечиваемой Окольцевой прокладкой 92, гарантирует, что реакционный раствор не будет вымываться из камеры 94 горячими и находящимися под высоким давлением углеводородами в проток 56, в то время как используемые материалы, в частности, для мембраны 82 также способны противостоять неблагоприятной окружающей среде ствола скважины. Может быть сделано много модификаций выполнения датчика 30. В частности, могут быть использованы другие реагенты, отличные от ДМФД. Например, в случае высокой концентрации сульфида водорода может быть использован водный раствор ферроцианид ионов,например, ферроцианида калия, или водный раствор ферроцена. Циклические вольт-аммограммы для датчика 30 с использованием ферроцианид ионов показаны на фиг. 8, которая также включает вставку графика, показывающего изменение пикового тока окисления с концентрацией сульфида. Для усовершенствования возможности датчика 30 противостоять высокому давлению давление на обеих сторонах мембраны 82 может быть уравновешено, как это достигается в модифицированном варианте осуществления датчика 30, указанного как 30 а на фиг. 9 А и 9 В. Поскольку датчик 30 а, по существу,идентичен датчику 30, за исключением добавления устройства для выравнивания давления, то соответствующие элементы имеют те же самые ссылочные позиции и будут описаны только отличия, обусловленные устройством для выравнивания давления. В датчике 30 а верхняя часть 44 корпуса 40 имеет первое цилиндрическое отверстие 100, высверленное в ней параллельно, но отчасти ниже, протоку 56 и отводу из камеры 94, причем отверстие имеет начальный участок 102 большего диаметра, содержащий подвижный поршень 104, уплотненный в отверстии O-кольцом 106 из VITON. Отверстие 100 продолжается коаксиально совмещенным участком 108 промежуточного диаметра и заканчивается каналом 110 малого диаметра, совмещенного с низом участка промежуточного диаметра на уровне камеры 94. Второе цилиндрическое отверстие 112 высверлено в верхней части 44 корпуса 40 под углом примерно 70 к первому отверстию 100, причем это второе отверстие имеет начальный участок 114 большего диаметра, содержащий поршневую пробку 116, уплотненную в отверстии O-кольцом 118 из VITON,существенно равным по длине участку 114 большего диаметра. Отверстие 112 заканчивается каналом 120 малого диаметра, совмещенным с низом участка 114 отверстия на уровне камеры 94, причем этот проход образует хорду через одну сторону кругового поперечного сечения камеры 94 и пересекает конец прохода 110. Следует понимать, что соответствующие участки отверстий 100 и 112, расположенные между поршнем 104 и поршневой пробкой 116, эффективно образуют увеличение объема камеры 94 так, что при работе жидкие реагенты в камере также заполняют эти участки отверстий. Дополнительно, соответствующие поверхности поршня 104 и поршневой пробки 116, находясь вне отверстий 100 и 112, будучи выше уровня уплотняющего кольца в канавке 96 верхней части 44 корпуса 40 датчика 30 а, эффективно подвергаются воздействию давления углеводородов в протоке 56. Поршень 104 поддерживает давление жидкого реагента в камере 94, по существу, равным давлению углеводородов в протоке 56, таким образом, существенно устраняя перепад давления на мембране 82 и увеличивая срок ее службы. Поршневая пробка 116 в той степени, в которой она способна к очень слабому движению в ответ на давление, содействует функции выравнивания давления поршня 104, в то время как соответствующие участки отверстий 100 и 112, расположенные между поршнем 104 и поршневой пробкой 116, эффективно увеличивают объем или емкость камеры 94 и, следовательно, увеличивают объем реагентов, доступных в датчике 30 а. В то время как изобретение описано в сочетании с типичными вариантами, описанными выше, многие эквивалентные модификации и вариации будут очевидны специалистам в этой области техники, при изучении этого описания. В соответствии с этим типичные варианты осуществления изобретения, изложенные выше, рассматриваются как иллюстративные, а не как ограничивающие. Различные изменения в описанных вариантах осуществления изобретения могут быть выполнены без ухода от сущности и объема изобретения.-4 009570 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Электрохимический датчик для измерения количества сульфида водорода или тиолов во флюиде,причем датчик содержит корпус, имеющий проток для флюида, по существу, жесткую газопроницаемую мембрану, расположенную в корпусе и имеющую одну сторону, контактирующую с протоком для флюида, и камеру, расположенную в корпусе, причем камера контактирует с другой стороной мембраны и содержит рабочий электрод, противоэлектрод и контрольный электрод и реагенты, которые вместе с сульфидом водорода или тиолами, поступающими в камеру через мембрану, производят окислительновосстановительную реакцию, вырабатывающую электрический ток, зависящий от количества сульфида водорода или тиолов во флюиде, при этом в корпусе имеется устройство выравнивания давления для уменьшения разницы между давлениями в протоке для флюида и камере, вмещающей указанные электроды. 2. Электрохимический датчик по п.1, в котором в корпусе предусмотрено устройство выравнивания давления для уменьшения разницы между соответствующими давлениями на каждой стороне мембраны. 3. Электрохимический датчик по п.2, в котором устройство для выравнивания давления содержит подвижный поршень, имеющий первую поверхность с давлением, сообщающуюся по давлению с протоком, и вторую поверхность с давлением, сообщающуюся по давлению с камерой. 4. Электрохимический датчик по п.3, в котором первая поверхность с давлением подвижной перегородки, поршня или сильфона непосредственно контактирует с флюидом, а вторая поверхность с давлением подвижного поршня непосредственно контактирует с реагентами. 5. Электрохимический датчик по любому предшествующему пункту, в котором мембрана устанавливается между соответствующими прокладками, расположенными по периферии мембраны на каждой из сторон. 6. Электрохимический датчик по любому предшествующему пункту, в котором корпус включает первый элемент корпуса, который является в основном чашеобразным и снабжен расположенным в центре отверстием в основании, и второй элемент корпуса, который является, по существу, цилиндрическим и ввинчивается коаксиально в чашеобразный элемент корпуса так, чтобы удерживать мембрану между концом второго элемента корпуса внутри первого элемента корпуса и основанием чашеобразного первого элемента корпуса, причем сторона мембраны полностью перекрывает указанное отверстие и проток располагается поперечно через оба элемента корпуса и сообщается с другой стороной мембраны через коаксиальный канал во втором элементе корпуса. 7. Электрохимический датчик по п.6, в котором корпус включает третий элемент корпуса, имеющий в основном цилиндрическую канавку для коаксиального приема первого и второго элементов корпуса, так чтобы сформировать посредством этого цилиндрическое пространство между основанием чашеобразного первого элемента корпуса и основанием канавки, причем цилиндрическое пространство представляет собой по меньшей мере часть камеры. 8. Электрохимический датчик по п.6 или 7, в котором прокладка на одной стороне мембраны представляет собой, по существу, коаксиально расположенное О-кольцо, устанавливаемое между другой стороной мембраны и основанием чашеобразного первого элемента корпуса, в то время как прокладка на другой стороне мембраны представляет собой уплотняющий контакт между другой стороной мембраны и плоской поверхностью на конце второго элемента корпуса внутри первого элемента корпуса. 9. Электрохимический датчик по любому одному из пп.6-8, в котором дополнительное коаксиально расположенное О-кольцо устанавливается между основанием чашеобразного первого элемента корпуса и основанием канавки. 10. Электрохимический датчик по п.1, в котором электроды расположены на расстоянии друг от друга в камере и выполнены так, чтобы ток протекал между рабочим электродом и противоэлектродом. 11. Электрохимический датчик по одному из пп.1, 10, в котором рабочий электрод изготовлен из алмаза, легированного бором. 12. Электрохимический датчик по одному из пп.1, 10, в котором рабочий электрод изготовлен из стеклоуглерода. 13. Электрохимический датчик по одному из пп.1, 10, в котором рабочий электрод изготовлен из платины. 14. Электрохимический датчик по любому одному из пп.1, 10-13, в котором противоэлектрод может быть изготовлен из платины. 15. Электрохимический датчик по любому одному из пп.1, 10-14, в котором контрольный электрод изготовлен из серебра, покрытого хлоридом или йодидом серебра, или платины. 16. Электрохимический датчик по любому одному из пп.1, 10-15, в котором электроды смонтированы на или в изолирующем основании, изготовленном из полиэфирэфиркетона. 17. Электрохимический датчик по любому предшествующему пункту, в котором элементы корпуса изготовлены из полиэфирэфиркетона. 18. Электрохимический датчик по любому предшествующему пункту, в котором реагенты включают диметилфенилэтилендиамин или его структурные аналоги.-5 009570 19. Электрохимический датчик по любому предшествующему пункту, в котором реагенты включают водный ферроцианид или раствор ферроцена. 20. Электрохимический датчик по любому предшествующему пункту, в котором мембрана изготовлена из цеолита или подходящего керамического материала. 21. Электрохимический датчик по любому предшествующему пункту для оснащения скважинного устройства, в котором флюидом является пластовый флюид. 22. Электрохимический датчик по п.21, в котором скважинное устройство снабжено пробоотборником, причем пробоотборник размещен на расстоянии от 8 до 30 см от электрохимического датчика. 23. Способ измерения количества сульфида водорода или тиолов в пластовом флюиде геологической формации, окружающей ствол скважины, включающий размещение скважинного устройства, оборудованного электрохимическим датчиком согласно любому из предшествующих пунктов, в стволе скважины рядом с формацией, создание условий для воздействия пластового флюида на датчик и измерения тока, производимого датчиком.